化学竞赛培训课件 魏老师周环反应.pptxVIP

第24章周环反应

学习要求

(1)初步了解周环反应的基本理论——分子轨道理论和前线轨道理论。

(2)掌握电环化反应、环加成反应、σ-键迁移反应的反应条件和方式的选择。

(3)能根据具体条件完成指定的周环反应。

绝大多数都可以归结于自由基反应和离子型反应，它

们的共同特点是反应中都有粒子型反应活性中间体，即自

由基和正、负离子。

对溶剂极化不敏感；

反应过程中不能证不能被酸碱催化

明有中间体的存在

物理方法测不到游离基的存在，

不被引发剂加速不被抑制剂减速

协同反应(周环反应)

—键的形成与断裂同时发生于过渡态中

周环反应是继自由基反应和离子型反应之后的第三大有机反应，主要包括电环化反应(electrocyclic

reactions)、环加成反应(cycloadditionreactions)和O迁移反应(sigmatropicreactions)。

类型

中间体

与溶剂的关系

离子反应(亲核试剂

+亲电试剂或相反)

可以包括正碳离子、负碳离子或其它

Lewis酸或碱

通常需要极性溶

剂

自由基反应(自由基

的结合或共价键的均裂)

自由基

关系小，反应可

以在气相中进行

周环反应(环和π轨

道的重组)

无活性中间体，过渡

态符合Hückel稳定作用

关系小，反应可

以在气相中进行

三类有机反应机理的主要特点

周环反应特点

(1)不受极性