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Baeyer-Villiger氧化反应机理概述

Baeyer-Villiger反应是将酮化合物氧化为对应酯化合物的反应，又其称为Baeyer-Villiger重排反应。十九世纪末期著名化学家Baeyer和Villiger报道的Baeyer-Villiger氧化反应[5]（图1.12）可以氧化大部分酮化合物以及醛化合物，例如将丙酮氧化成乙酸甲酯，环戊酮氧化成四氢吡喃-2-酮，苯甲醛被氧化后水解成苯酚，羧酸和α-二酮被氧化成对应的酸酐，其它官能基团在反应过程中不被该氧化反应所影响[19]。

图1.121899年首次提出B-V反应

该反应机理：原料中碳基的碳氧双键的氧被其他基团激活，导致羰基的碳电子云的密度降低易被攻击，过氧化物中的富电子氧作为亲核基团去攻击被氧化物中的羰基，最后通过基团的迁移这三步来完成整个反应（图1.13）[20]。氢离子或者其他金属阳离子通过对羰基氧的结合，导致碳氧双键被极化，使得在电子云密度高的O-O键更容易攻击羰基，为中间基团的转移提供一定的动力作用基础。

图1.13过氧化物对碳基亲核进攻

此外，有机过氧酸（如3-氯过苯甲酸（m-CPBA）、过氧苯甲酸、过氧乙酸、单过氧马来酸、3，5-二硝基过氧苯甲酸、过氧三氟乙酸、三氟过氧甲酸、单过氧邻苯二甲酸、4-硝基过氧苯甲酸等），以Baeyer-Villiger氧化反应中常用的催化剂，其氧化活性各