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橡胶塑料加工技术与质量控制手册

第1章橡胶塑料加工基础理论与工艺原理

1.1橡胶与塑料材料的化学结构及物理特性

橡胶与塑料作为两大高分子材料，其分类依据在于分子链结构及热行为。橡胶通常指具有高弹性、低玻璃化转变温度（$T_g$）且带有硫键或过氧化物交联网络的材料，而塑料则是线型或支链结构，无交联或交联度极低的热塑性材料。

橡胶分子链呈长链状，侧基庞大（如丁基橡胶中的甲基），这种结构导致分子间作用力较弱，室温下呈高弹态，其模量随温度升高呈指数级下降，这是其可拉伸的核心机理。塑料分子链结构相对规整，如聚乙烯（PE）由碳氢链组成，聚丙烯（PP）含极性甲基，其熔点（$T_m$）或玻璃化转变温度（$T_g$）决定了材料是硬脆、半透明还是透明，决定了加工时的温度窗口。

橡胶的弹性源于熵变，即分子链在拉伸时取向排列熵减小，释放内能，而塑料的塑性变形主要源于分子链段的热运动克服摩擦阻力发生滑移。橡胶的硫化交联是形成网状结构的关键，未硫化橡胶为热塑性液体，硫化后具有永久弹性，其交联密度直接决定材料的拉伸强度和耐老化性。塑料的热膨胀系数（CTE）通常比橡胶大且各向异性明显，如聚苯乙烯（PS）CTE约为40ppm/K，而天然橡胶约为20ppm/K，这要求精密注塑时必须考虑温升补偿。

橡胶的耐化学性极佳，耐非极性溶剂（如油类、脂肪烃）优异，但易溶于极性溶剂（如酮、醇），而塑料