中科大高分子材料成型加工原理课件03影响聚合物流变行为的主要因素.pptxVIP

第三课：影响聚合物流变行为的主要因素

影响聚合物流变行为的主要因素

自由体积理论：

FoxandFlory

液体和固体物质，其体积由两部分组成：一部分是

被分子占据的体积，称为已占体积；另一部分，是未被占据的自由体积。后者以空穴的形式分散于整个物质之中，由于自由体积的存在，使分子链通过转动和位移来调整构象成为可能。

在玻璃态时，分子链段运动基本被冻结，自由体积也被冻结，并保持一定值，自由体积的大小及位置已被固定，同时，已经没有足够的空间供分子链调整构象。

当聚合物冷却

时，自由体积首先逐渐减少，到某一温度时，自由体积减少到最小值，此时，高聚物进入玻璃

态。

第三课：影响聚合物流变行为的主要因素

分子膨胀过程中，包括分子振动幅度的增加和

键长的变化，同时，分子热运动有足够能量时，自由体积也开始解冻，参与到整个体积的膨胀过程中去，使链段链段获得足够的运动能量和自由空间。

第三课：影响聚合物流变行为的主要因素

V表示玻璃化温度时，高聚物的总体积。

V0表示玻璃态高聚物，在绝对零度时的已占体积Vf表示玻璃态下，高聚物的自由体积。

（Vf)T高弹态时，某温度T时的自由体积。

是Tg以上自由体积的膨胀率。

第三课：影响聚合物流变行为的主要因素

g

玻璃化温度以上，某温度T时的体积分数。

玻璃化温度时的体积分数。

热膨胀系数。

fT=fg