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苯乙烯的制备方法概述

目前，现行的苯乙烯生产路线主要有(1)乙苯催化脱氢，此路线采用多床层绝热负压反应器，乙苯通过催化剂作用，在蒸汽存在的条件下脱氢生成苯乙烯；(2)丙烯与乙苯过氧化制苯乙烯；(3)从蒸汽裂解汽油中抽提蒸馏回收苯乙烯。

1.1乙苯催化脱氢法

由美国陶氏化学公司开发成功的乙苯催化脱氢技术是当今生产苯乙烯的主要方法，通过该法制取了市场上约90%的苯乙烯。

乙苯脱氢是可逆吸热的反应，要想使反应向生成苯乙烯方向进行，最简单有利的方式就是加热减压。工业上常采用的方法是在进料中掺入大量高温水蒸气，通过降低烃分压并提供反应所需的部分热量的方式，使乙苯在催化剂作用下，在620℃~635℃时脱氢生成苯乙烯，反应式如下图所示。

乙苯催化脱氢催化机理

有两种反应途径存在在二氧化碳氧化乙苯脱氢反应的体系中：一步反应是指乙苯吸附在催化剂的酸性位上，与碱性位上活化的CO2反应生成苯乙烯、CO和H2O，其中CO2可用作氧化剂氧化乙苯或补充催化剂中的晶格氧。第一步，乙苯直接脱氢生成苯乙烯和氢气。在第二步中，二氧化碳与氢气在逆水气中反应，将脱氢平衡推向右边。

两种途径的示意图如图1-5所示：

图1-5两种合成工艺简图

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在乙苯脱氢的主反应中，提高温度和降低系统压力有利于平衡，因此负压装置在工业上应用较多。但是，反应温度的提高受到很大的限