第二章
实际气体的热力学性质与过程;;;一热力学基本关系式;二推导热力性质中应用最多的
几个数学关系式;由此可见,可以用可测状态参数间的关系,例如、、间的关系,来表示不可测参数间的关系。;3.进行热力偏导数的变换时,常利用下面的关系式:;如取,,就得;;
若状态方程以压力为显函数,即,则可以利用下面导出的关系式来求内能变化。
取为独立变量,则内能的变化为;由麦克斯韦方程式,上式可化为;由于都是状态参数,与积分路径无关,选择积分路径如图。;由此得:;若状态方程以为显函数,即,这时利用下面的数学变换可以改为较易积分的形式。根据循环关系;焓的推导过程:
取为独立变数,则;又;由于都是状态参数,与积分路径无关,选择积分路径如图。;由此得;因状态方程常常为的形式,为便于积分,做积分变换:;(15);当时,流体节流后温度下降;当时,流体节流后温度上升;当时,流体节流前后的温度不变,这时,。;比较两式得;五逸度及逸度系数的一般表达式;为了使实际气体自由焓
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