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过渡金属催化烯烃和炔烃的氢羧化反应综述

1.1过渡金属催化烯烃的氢羧化反应

烯烃的氢羧化反应是指烯烃、CO和水在过渡金属催化下得到羧酸的反应。根据加成方式不同，可以得到直链或支链产物（图1.1）。

图1.1过渡金属催化的烯烃氢羧化反应

1.1.1CO作为羰基源的烯烃氢羧化反应

过渡金属催化烯烃的氢羧化反应最早由BASF公司的Kutepov5等人于1969年首次报道。随后在1983年，Ojima6课题组实现了一种特殊的烯烃（四氟乙烯）的氢羧化反应。同年，Alper7课题组报道了简单烯烃的氢羧化反应（图1.2）。他们使用Cu和Pd的双金属催化体系，以1atm的CO作为羰基源，将一些芳基、烷基取代的端烯选择性地氢羧化得到支链羧酸。

图1.2Alper报道的烯烃氢羧化反应

1990年，Alper8课题组报道了首例不对称的氢羧化反应。他们使用手性的BNPPA配体，以高支链选择性、高对映选择性、较高的收率实现了芳基烯烃的不对称氢羧化反应，但该体系对于一些烷基烯烃底物无法耐受（图1.3）。

图1.3Alper报道的芳基乙烯的不对称氢羧化反应

1993年，Brunet9课题组报道了首例Fe催化的烯烃氢羧化