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大学化学实验课后思考题及答案

1.电位滴定法测定醋酸解离常数时，为何选择pH玻璃电极作为指示电极？若改用饱和甘汞电极作为指示电极是否可行？

答：选择pH玻璃电极作为指示电极的核心原因在于其对H?活度具有选择性响应，符合Nernst方程的线性关系（E=K+0.0592pH），能够通过电势变化直接反映溶液pH的动态变化。醋酸（HAc）的滴定过程本质是H?浓度随滴定剂（NaOH）加入的变化过程，pH玻璃电极的电势信号可实时跟踪这一变化，为确定滴定终点和计算解离常数提供关键数据。

若改用饱和甘汞电极（SCE）作为指示电极则不可行。饱和甘汞电极是参比电极，其电势在一定条件下（如温度、KCl浓度）保持恒定（25℃时约为0.2412V），不随溶液中H?浓度变化而变化。指示电极需要具备对待测离子（H?）的响应能力，而参比电极仅提供稳定的电势基准。因此，单独使用饱和甘汞电极无法监测滴定过程中H?浓度的变化，必须与pH玻璃电极配对形成原电池，通过测量两电极间的电势差间接获得pH值。

2.实验中需配制0.1mol/LNaOH标准溶液，但实际标定浓度为0.0985mol/L。若在数据处理时仍使用0.1mol/L进行计算，会对醋酸解离常数（Ka）的测定结果产生何种影响？

答：NaOH标准溶液浓度的准确性直接影响滴定过程中消耗体积与醋酸物质的量的换算关系。假设实验中醋酸溶液的体积为V(