第十四章重氮化合物和偶氮化合物.pptVIP

第十四章重氮化合物和偶氮化合物;主要内容;一、重氮化反应;过量的亚硝酸会加速重氮盐的分解，可加入尿素除去。;重氮盐在低温下水溶液中较稳定，升温易分解，光能促进重氮盐的分解。;重氮化反应机理：;二、重氮盐的反应及其在合成上的应用;重氮盐的分解反应两步进行；;另外，水解所得的酚易与未反应的重氮盐发生偶合反应，强酸性的硫酸溶液可使偶合尽量减少。还可提高分解反应的温度，使水解快速彻底。;;2、被氢原子取代;ArN+2+H2PO2·Ar·+N2+H2PO+2;;;3、被卤原子取代;(1)过滤,干燥

(2)△;第十七页，共28页。;;;5、加特曼（Gatterman）反应;（二）保留氮的反应;+;偶合反应的难易与反应物的本质及反应条件有关。重氮盐苯环的邻、对位具有吸电基的活性大，具有推电基的活性小。而偶合组分的芳环上必须具有一个强推电基(-OH、-NH2、-NHR、-NH2)。;;与芳胺的偶合，通常在弱酸性（pH=5~7）溶液中进行，此时重氮正离子的浓度最大，有利于偶合反应。同时，在弱酸性介质中，增加胺的溶解度。如：;若对位已有其它基团占据，则在邻位发生偶合。如：;重氮盐与萘酚或萘胺反应时，对α-萘酚或α-萘胺，偶合在4位；若4位被占据，则发生在2位。对β-萘酚或β-萘胺，在1位偶合；若1位被占据，则不发生反应。如:;谢谢大家！