第五章聚合物的转变与松弛.pptVIP

第五章

聚合物的转变与松弛;内容提要;研究聚合物分子运动的重要性;本章内容;5.1.1运动单元的多样性

一、运动单元的多重性（五种类型）;;定义：在一定的温度和外场（力场、电场、磁场）作用下，聚合物从一种平衡态通过分子运动过渡到另一种与外界条件相适应的平衡态总是需要时间的现象（无法瞬时完成）。

原因：在于高分子运动单元（包括分子链、链段、链节）的运动需克服内摩擦力。;

;关于观察时间t与松驰时间τ的讨论;小分子与高分子松驰时间τ的差别;升高温度对分子运动具有双重作用：

一、增加分子热运动的动能：

当运动能达到某一运动单元实现某种模式的运动所需要克服的位垒时，就能激发该运动单元的这一模式的运动。

二、体积膨胀增加了分子间的自由体积：

当自由体积增加到与某种运动单元所需空间尺寸相配后，这一运动单元便开始自由运动。

结论：升高温度意味着将加速所有的松驰过程。

;松驰时间τ与温度T的关系：;;当温度在一定范围内变化时，大分子具有不同的运动状态，聚合物宏观表现出不同的力学状态。

在恒定应力下，用温度-形变曲线来描述聚合物的分子运动及力学状态与温度变化的关系，当聚合物的结构不同（非结晶、结晶、交联、多相）其力学状态不同。

;一、非结晶聚合物的温度-形变曲线;温度-形变曲线中：;非晶态聚合物的模量-温度曲线;例：在PS的模量--温度曲线中;1.