大学课程《催化剂与催化作用》PPT教学课件：第六章 络合催化剂及其催化作用.pptxVIP

第六章络合催化剂及其催化作用;6.1络合催化剂的应用及化学成键作用;络合催化剂;络合催化剂的应用实例;6.1.2过渡金属络合物化学成键作用;1.络合物成键的价键理论;例：[PdCl4]2-络离子，具有正方形构型，中心离子Pd2+在正方形的中心，4个配位体位于正方形顶点

Pd2+离子的外层电子排布如下：;中心离子采用杂化轨道与配位体相互作用，杂化轨道不同，形成的络合物的几何构型也不同;2.络合物成键的晶体场理论;八面体络合物的d1、d2和d3，只有一种电子构型

d4、d5、d6和d7则有两种构型

是哪一种构型，与电子成对能P和分裂能?的相对大小有关;3.络合物成键的分子轨道理论;(1)络合物中?键的形成;按照分子轨道理论，6个配位体的?轨道可自身先组成6组与中心离子（或原子）轨道对称性相一致的配位体群轨道

当它们与中心离子（或原子）的6个原子轨道重叠时，生成6个成键的?轨道和6个反键的?*轨道

中心离子（或原子）原来的3dxy、3dyz和3dxz轨道称为非键轨道，因为它们既不是成键轨道，也不是反键轨道;(2)络合物中?键的形成;当配位体的?轨道的能量比中心离子低能量的dxy、dyz和dxz轨道的能量低，并是充满电子的，如Cl-的p轨道，则络合成键时，配位体是电子给予者

当配位体的?轨道的能量比中心离子低能量的dxy、dyz和dxz轨道的