原位合成引发剂驱动原子转移自由基与衰减链转移同步聚合的机制与调控研究.docxVIP

原位合成引发剂驱动原子转移自由基与衰减链转移同步聚合的机制与调控研究

一、引言

1.1研究背景与意义

传统自由基聚合作为高分子合成的重要方法之一，在高分子材料领域有着广泛的应用。然而，其自身存在着诸多局限性。在传统自由基聚合中，由于引发速率慢，链增长速率快，同时存在增长链自由基的双分子偶合或歧化终止反应，导致聚合产物的分子量及其分布难以精确控制，链段序列也无法有效调控。这使得聚合物的性能难以满足日益增长的高性能材料需求，限制了其在一些对材料性能要求苛刻领域的应用，如生物医学、电子材料等。

为了克服传统自由基聚合的这些缺点，活性/可控自由基聚合技术应运而生。原子转移自由基聚合（ATRP）和衰减链转移（DT）聚合便是其中两种重要的活性/可控自由基聚合方法。

原子转移自由基聚合（ATRP）于1995年被发现，是目前可控活性聚合最成功的方法之一。其以过渡金属配合物为催化剂，通过有机卤化物引发剂引发丙烯酸酯类、苯乙烯等单体的自由基聚合，能够合成分子量可控、分子量分布窄的各种聚合物。ATRP集中了自由基聚合和活性聚合的优点，反应条件温和，操作相对简单，多数乙烯基单体均可通过该方法得到窄分布聚合物，无论是非极性单体如苯乙烯，还是极性单体如（甲基）丙烯酸酯类等，都可采用本体、溶液、悬浮、乳液等聚合方式，在80-130℃的聚合温度下实现可控制聚合。

衰减链转移（DT）