钯催化下炔基金属烷基炔化反应研究.pdfVIP

III.2.8.2

聚乙炔金属和聚乙炔亲电试剂的钯催化

烷基炔化反应

NEGISHI

EI‑ICHI

和

XU

CAIDING

A.

引言与一般讨论

A.i.

钯催化烷基炔化反应在金属抗衡阳离子方面的范围

[1],[2]

正如在第

III.2.8.1

节中所述，Sonogashira

烯炔合成法和相关的

Hecker

型

[3]

烯炔化使用末端炔烃作为试剂，了广泛适用且通常令人满意的钯催化烯炔

化方法。尽管如此，也注意到了

Sonogashira

反应及相关反应的各种限制和，

详情将在后文详述。

有一组钯催化的交叉偶联反应通常也是令人满意的，它们的整体范围，尤其

是与炔基锌的范围，似乎比

Sonogashira

烯炔合成的范围更广泛。在系统研究钯

催化的交叉偶联反应范围时，特别是在金属抗衡阳离子方面，开发了高度满意的

钯催化炔基金属的烷基炔化反应。为此，一系列含有各种金属包括

Li、Mg、Zn、

Hg、B、Al、Si、Sn

和

Zr

的

1‑庚炔基金属，在钯催化剂存在下与对甲苯碘化物

反应。对甲苯碘化物被选用来探测区域选择性和可能的空间位阻影响，但没有观

察到区域异构化。

如表1所示，在相同的反应