芳环分子内酰基钯化反应研究.pdfVIP

CO,

AcO

H

OAc

Pd

催化

2

OAc

VI.4.1.2

芳环参与的分子内酰基钯化反应

及

英田正直

A.

引言

与上一节讨论的涉及烯烃或炔烃酰基钯化反应相比，涉及芳环酰基钯化或形式等同

过程的酰基钯配合物反应研究相对较少。据我们所知，其相关实例仅限于分子内反

应。在铑催化剂体系中，已知若干可能包含芳环分子内酰基金属化的反应，但产物

[1]

仅限于茚酮等窄范围化合物。相比之下，钯催化3‑芳基烯丙基乙酸酯或卤化物

（最典型为肉桂基乙酸酯）的羰基化反应，通过芳环参与的分子内酰基钯化过程，

可构建环状芳香酮类中鲜少涉及的成员——1‑萘酚。方案1展示了该转化的概要示

意图。上，此类羰基化‑环化反应（环羰基化）可应用于多种稠合芳烃的合成，

具体内容将在下节详述。

B.

3‑芳基烯丙基乙酸酯的催化环羰基化

乙酸肉桂酯在NEt,乙酸酐存在下，使用催化量的钯膦配合物