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固态电解质的电化学窗口研究综述

电化学窗口是衡量固态电解质电化学稳定性的核心指标，指的是电解质在发生氧化或还原反应前能够稳定存在的电压范围，其宽度直接决定了可匹配的正负极材料类型，是制约全固态电池能量密度提升的关键瓶颈。当前商业化液态电解质的电化学窗口普遍在4.3V以下，而高镍三元、富锂锰基等高压正极材料的工作电压可达4.5V以上，金属锂负极的还原电位低至-3.04V（相对于标准氢电极），这就要求固态电解质的氧化电位至少高于4.5V、还原电位低于0V，才能实现与高能量密度电极的适配。因此，精准表征固态电解质的电化学窗口、揭示其稳定性衰减机制、开发宽窗口稳定化策略，成为当前固态电池领域的研究热点。

一、固态电解质电化学窗口的本质与理论计算方法

电化学窗口的热力学本质是电解质的最高占据分子轨道（HOMO）与最低未占分子轨道（LUMO）之间的能级差：当电解质的HOMO能级低于正极的费米能级时，电解质不易被正极氧化；当LUMO能级高于负极的费米能级时，电解质不易被负极还原，二者的差值即为热力学稳定窗口。但实际体系中，电解质与电极界面处存在空间电荷层、界面反应、缺陷扩散等动力学因素，导致实测电化学窗口往往与理论计算值存在显著偏差，部分硫化物电解质的理论窗口可达5V以上，但实测氧化电位甚至低于4V，凸显了动力学效应对窗口表征的重要影响。

当前理论计算电化学窗口的主流方法是基于密度泛函理论（DF