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固态锂硫电池的复合正极研究综述

固态锂硫电池复合正极的核心瓶颈

固态锂硫电池的能量密度理论值可达2600Wh·kg?1，远高于当前商业化的磷酸铁锂电池与三元锂电池，被视为下一代储能技术的核心发展方向之一。复合正极作为决定电池实际性能的核心组件，其构效关系直接影响硫的利用率、电化学反应动力学稳定性以及电池整体循环寿命。目前复合正极面临的核心瓶颈主要集中在三个维度：其一，单质硫的本征电导率极低（室温下约为5×10?3?S·cm?1），传统电极结构中电子传输路径不足导致活性物质无法充分参与电化学反应，首圈库伦效率通常低于70%；其二，充放电过程中硫的体积膨胀率高达80%，反复的应力作用会造成正极结构粉化、导电网络断裂，容量在100次循环后衰减率超过50%；其三，固态电解质与正极材料的界面接触阻抗高，界面副反应会生成高阻抗钝化层，进一步阻碍锂离子传输，使得电池倍率性能严重受限。

针对硫的低电导率问题，早期研究主要通过将硫与碳材料物理混合改善导电性，其中多孔碳材料的孔道结构不仅可以提升电子传输效率，还能对多硫化物产生物理吸附作用。2018年，麻省理工学院团队开发的分级多孔碳/硫复合正极，通过微孔-介孔-大孔的三级孔道结构，将硫的负载量提升至75wt%，在0.1C倍率下首次放电比容量达到1280mAh·g?1，但循环50次后容量仍衰减至初始值的62%，仅靠物理吸附无法完全抑制多硫化物