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固态钠离子电池的界面工程研究综述

界面演化行为对固态钠离子电池性能的影响机制

固态钠离子电池的核心界面包括正极-电解质界面、电解质-负极界面以及电解质内部晶界/相界三类，三类界面的演化行为直接决定电池的倍率性能、循环寿命与安全特性。在正极侧，层状氧化物、普鲁士蓝类似物、聚阴离子型化合物三类主流正极材料与硫化物、氧化物、聚合物电解质接触时，普遍存在界面元素互扩散现象：以Na?V?(PO?)?正极与β-Al?O?固态电解质的界面为例，循环过程中V元素会向电解质层扩散10-20nm，同时Na元素向正极侧偏析，导致界面处形成缺钠的绝缘相Na???V?(PO?)?，界面阻抗从初始的12Ω·cm2上升至循环100周后的127Ω·cm2，容量衰减速率提升3倍。而硫化物电解质与高电压正极接触时会发生氧化分解，Na?PS?电解质在电压超过2.8V（vsNa/Na?）时即开始分解生成P?S?和Na?S副产物，这类副产物的离子电导率仅为10?12S/cm，会在界面形成连续的高阻抗层，是限制高电压正极应用的核心瓶颈。

负极侧的界面演化更具复杂性，金属钠负极与固态电解质接触时首先会形成固溶体界面层，当界面处钠的化学势超过电解质的电化学稳定窗口时，电解质发生还原分解。以NASICON型Na???Zr?Si?P???O??电解质为例，与金属钠接触后界面处的Zr?+会被还原为Zr3+和金属Zr单质，同时生成Na