N-甲基苯胺和N，N-二甲基苯胺合成研究进展.pdf

． 3O． 徐 龙等 ^，-甲基苯胺和N,N-~- 基苯胺合成研究进展 综述 肛 甲基苯胺和 Ⅳ，Ⅳ_二甲基苯胺合成研究进展 徐 龙 祝一锋 ，z 李小年H (1．浙江工业大学工业催化研 究所，绿色化学合成技术国家重点实验 室培育基地 ，杭州 310032； 2．浙江工业大学浙西分校 ，浙江 衢州 324000) 摘要 基于苯胺 Ⅳ_甲基化反应在苯胺 Ⅳ一烷基化反应系列中的特殊性 ，介绍 了近年来涉 及合成 Ⅳ．甲基苯胺和 Ⅳ_二甲基苯胺的重要研 究进展 ．分别对气相法和液相法制备 Ⅳ一 甲基苯胺和 肛 二甲基苯胺的合成工艺进行了分析 。认为液相法 Ⅳ一甲基化反应具有反 应工艺路线可变性好、可通过耦合等方法来弥补其不足之处，具有一定的研究前景。而气 相合成法还不具备完全取代液相合成法的优势。 关键词 Ⅳ一甲基苯胺 ： Ⅳ_二甲基苯胺 ；^，-甲基化：进展 中图分类号TQ246．3l 文献标识码A 文章编号 1006—6829(2009)03～0030—04 苯胺 的Ⅳ一甲基化产物 Ⅳ一甲基苯胺和 Ⅳ，Ⅳ一二 要一种能高选择性生产 Ⅳ一甲基苯胺 ．并且反应条件 甲基苯胺是农药 、染料 、医药 、橡胶等化工生产中的 温和 ，转化速率快的绿色合成工艺，用来彻底取代三 重要 中间体，用途十分广泛l1-21。 废污染严重的传统生产方法。 在农药生产上 ，Ⅳ_甲基苯胺可用于生产杀虫剂 1．1 液相合成法 噻嗪酮 ，除草剂如甲基杀草隆、苯胺酰草隆、阔叶宁； 传统的苯胺 Ⅳ_甲基化方法以苯胺为原料 ．甲醇 Ⅳ，Ⅳ一二 甲基苯胺可用于合成磺酞脉类超高效除草 作为烷基化试剂。在 3．0MPa压力下．以硫酸为催化 剂 的关键 中间体 2一氨基一4—6～氯嘧啶。在染料工业 剂进行液相合成 。生成 的粗品经蒸馏脱除甲醇、水 、 上 ．Ⅳ-甲基苯胺用于生产中间体 Ⅳ_甲基一J、r『一苄基苯 苯胺和 Ⅳ’Ⅳ一二甲基苯胺而得 Ⅳ-甲基苯胺成品。反 胺和 Ⅳ-甲基一Ⅳ-烃乙基苯胺 ， Ⅳ一二 甲基苯胺可用 应式为 ： ／， 于合成碱性染料 中间体米氏酮等。另外 ，Ⅳ_甲基苯 N N 胺还可用于合成橡胶助剂 甲基苯基二硫代氨基甲酸 l l 锌和二 (多1硫代二 甲基二苯基秋兰姆 ，以及发射火 +CH，oH 旦 o 药和硝化甘油火药 中定剂 N～甲基一』v一苯基氨基 甲 。 酰氯：Ⅳ，Ⅳ一二 甲基苯胺在香料工业 中可用于合成香 该法的缺点是不能选择性生产 Ⅳ-甲基苯胺 ．且 兰素等 【。 收率低、三废污染大 、设备腐蚀严重 ，己被大多数厂 基于苯胺 Ⅳ_甲基化反应在苯胺 Ⅳ-烷基化反应 家淘汰[31。 系列中的特殊性 ，本文介绍了近年来涉及合成Ⅳ_甲 吴祖望等人曾研究了在雷尼镍催化作用下，芳 基苯胺和 Ⅳ，^乙二甲基苯胺的重要研究进展 ，分别对 香硝基化合物和醇进行还原烷基化合成Ⅳ一单烷基 气相法和液相法制备 Ⅳ_甲基苯胺和 _7v，Ⅳ一二 甲基苯 芳胺衍生物的反应I61。先将硝基化合物、醇及雷尼镍 胺的合成工艺进行优缺点分析。并在此基础上对今 催化剂投入到高压反应釜中，置换掉釜中空气后通 后研究工作提出一些建议。 2．0MPa氢气90℃反应约 l5