氧化锌催化苯甲酸加氢制备苯甲醛.pdf

维普资讯 精 细 石 油 化 工 进 展 第 8卷 第 6期 ADVANCES IN FINE PETROCHEMICALs 氧化锌催化苯 甲酸加氢制备苯甲醛 孙 婧 邰晓曦 刘海锋 (1．广东化工制药职业技术学院化妆品科学系，广州 510520；2、东南大学化学化工学院，南京 210096) 摘 要 以ZnO为催化剂，苯 甲酸为原料，通过加氢还原制备了苯 甲醛。考察了反应温度、 氢／酸摩尔 比和气时空速对催化活性的影响。结果表 明，在反应温度350℃、氢 ／酸摩尔 比60：1、气 时空速l500h 的条件下，催化剂表现出最佳活性。此时，苯 甲酸的转化率达 99．4％，苯 甲醛的选 择性达 93．6％。随着反应时间的延长，催化剂活性有所下降；失活催化剂经活化后，催化性能可以 很好地恢复。采用 BET、XRD技术对反应前后 的催化剂进行 了表征。 关键词 苯 甲醛 苯甲酸 氧化锌 加氢 催化 苯 甲醛是最重要 的芳香族醛，工业上有着广 产 ；碳酸锌，上海锦源精细化工厂生产。 泛用途，是合成香料、医药、染料等 的中间体…。 GFM一2143型质量流量控制器；1LI3—690—9 苯甲醛的传统生产工艺主要是采用甲苯 卤化水解 型电加热炉；宇电 AI708／808P人工智能调节器； 等方法 】，但基于该工艺的产品含有氯等有害物， GC一9790气相色谱仪，PTE一5型毛细管柱 ；AU． 限制了产品在香料和医药等工业 中的应用 ，而苯 TOSOB一1型表面测定仪，以高纯液氮作为吸附 甲醛在医药和香料工业的消费量约占我国苯甲醛 质，氦气为载体；RigakuD／max一7A型 x射线衍 总消费量的一半。此外 ，通过苯甲酸还原 3【】、苯 乙 射仪，管流80mA，管压40kV，采用石墨单色器，用 烯氧化[‘或苯羰基化 【】也可制得苯甲醛 。其 中， Cu的 辐射在 l0。至 80。之间以5~／rain的速度扫 以苯 甲酸为原料催化加氢制备的苯 甲醛纯度高， 描；FT—IR200傅立叶变换红外光谱仪，KBr液膜 不含有害物质，可广泛用于香料、医药及食品等行 法，室温操作，扫描次数 64，分辨率4em～，美 国 业，是颇具前景的生产工艺路线。同时，该工艺安 尼高力公司生产；石英反应管，自制。 全，原料无毒，原子利用率高，也符合现代绿色化 1．2 实验方法 工的发展要求 。 将碳酸锌置于马弗炉 ，在650oC下焙烧4h，得 苯甲酸催化加氢还原制备苯甲醛，符合Mars— 到 ZnO催化剂。 vanKrevelen机理 6【J，反应式如下 ： 苯甲酸还原反应装置采用连续流动固定床 。 将 ZnO催化剂装入石英 管反应器 ( 0nun× C6H5COOH+H2一 C6I45CHO+H2O 1．5mm)反应段，石英管置于 由调节器精确控温 苯 甲酸加氢还原生产苯 甲醛工艺的研究，主 的电加热炉中，经气化的原料苯 甲酸与氢气按一 要是对加氢还原用催化剂活性及稳定性的研究， 定 比例混合后 ，通人石英管催化剂床层进行反应。 目前主要集 中于 Mn[、Zr[引、Ce[。等金属氧化物