液相沉淀法在有机溶剂中制备ZrO2超细粒子的研究

维普资讯 第26卷 第3期 燃 料 化 学 学 报 VO】．26 N0 3 1998年 6 月 JoURNALOFFUElCHEMlSTRY ANDTECHNoL()(Y Jun． 1998 液相沉淀法在有机溶剂中制备 ZrO超细粒子的研究 ’ 励 吾 l l2 林 1160~：a) 摘 要 以氧氯化锆 (ZrOC[。·8Ho)为原料在有机溶剂中用液相沉淀法制备 了ZrO超细粒子 ．运 用透射电镜 (TEM)、X射线衍射(XRD)、差热一热重 (DTA—TG)等分析手段对粉体 zr 进行了表 征。结果表明，ZrOt粒子颗粒均匀、分散性 良好，平均粒径为25nm。宴验还发现，铽备过程在有机溶 作为催化剂也可作为催化剂载体来使用；同时ZrO具有较强的机械强度，还可 以用作为催化 剂结构助剂。Zro：超细粒子还兼有 比表面积高、稳定性好的特点，它的特殊表面结构和性质显 示了良好的应用前景。 目前 ，国内外常用的zrO：超细粒子的制备方法有两种 ，一种是醇盐水解法 ，一种是液相沉 淀法 采用氧氯化锆 (ZrOCl·8HO)液相沉淀法制备 zrO超细粒子是一种较新的制备技术 。 与醇盐水解法相 比，它的缺点表现在制备过程中发生团聚现象，影响粉体的性能。S．L．Jones 等 的研究结果表明，氢氧化错干凝胶中的水和非架桥羟基是产生硬团聚的根源 。近期的研究 进一步指出，团聚主要来源于沉淀反应过程。从现有的文献来看，各国学者在采用沉淀法制备 ZrO超细粒子时，都是通过首先制备 Zr(OH)沉淀 ，然后再用丙酮、乙醇洗涤 或者加人正丁 醇共沸蒸馏 的方法来脱除胶体中残留的水 ，但这些方法操作起来 比较复杂 本文将报道一种 比较新颖而简捷的粉体制备方法 ，用这种方法可以制得粉末性能优 良的ZrO超细粒子 。 l 实验部分 1．1 样品制备 利用原料中的结 晶水．将 l5．995gZrOCl·8HO溶解到200ml无水 乙醇中， 加热到343K使之完全溶解，鼓泡通人氨气进行沉淀反应 当pH=8时锆离子完全沉淀出来。反 应在强烈搅拌下进行 。对得到 的zr(OH)溶胶进行热处理 ，首先在323K脱除溶剂．然后缓慢 升温至393K继续烘干4h，最后程序升温至873K焙烧2h，即得 白色疏松 zrO超细粉末 。 1．2 表征方法 超细氧化锆粉体的热重 (TG)及差热 (DTA)分析在 日本岛津DT一30B热分 、 析仪上进行 ，形貌及粒径 的测定采用 日本 JEM 一2000EX透射 电镜 (TEM)摄得 ，晶型 由 日本 D／MAx—RB12x射线衍射仪测定 。 J 2 结果与讨论 2．1 ZrO超细粒子的形貌与结构 zrO超细粒子的TEM 照片示于图1由图可见 ，粉体 的分 散性 良好 ．颗粒分布均匀．平均粒径为25nm。xRD(见图2)结果表明．粉体主要为单斜相，掺 * 收稿 日期 ：1997一lo_22 维普资讯 3期 最等 ：液相沉淀法在有机溶剂中制备 ZrO。超细粒子的研究 231 j Zr1)超细柑 liCJ】EM 舭” 图 2 ZrO超细粉体的XRD谱图 Fig．1 TEM imageofZrO2uttrafineparticles Fig．2 XRD patternofZ )”u[trafineparlit1e 有少量正交相 ，由Scherrer公式计算得到晶体的直 径为21nm，与 TEM 结果基本吻合。 2．2 Z~O2超细粒子的形成过程 在 zr(OH)溶胶 中含有大量 的有机溶剂、水及少量的未分解 NHC1。 为获得