正丁醇一步合成丁酸丁酯.pdf

维普资讯 2003年 1月 精 细 石 油 化 工 第 1期 SPECIALITY PETRoCHEM ICALS 正丁醇一步合成丁酸丁酯 王海京 段启伟 (石油化工科学研究院，北京 100083) 摘要：以Cu—cr-M代替硫酸作催化剂 ，采用 固定床反应器 ，以正丁醇为原料一步合成丁酸丁酯 ，对催化剂还原 和直接酯化反应条件进行 了考察 。结果表明，催化剂还原时的升温速率 以≤2O℃／h为好 ，较佳 的酯化反应 条件是：温度(260土5)℃，压力≥O．4MPa，氢醇摩尔比2．3：1，液时空速1．5h一 。该催化剂与 国外 同类催 化剂相 比，反应压力大幅度下降，反应转化率和 目标产物选择性明显上升。该工艺与传统酯化工艺相 比具有 生产效率高、对环境无污染，可副产氢气，装置不需采用防腐材质，设备投资大幅下降等特点。 关键词 ：正丁醇 丁酸丁酯 铜基催化剂 丁酸丁酯可用于有机合成 ，也可用作溶剂和 2C3H7CHO 十 H2O 寻 C3H7COOH十C4H 9OH C3HTCOOH+C4H9OH # C3HTCOOC4H9+H2O 香料 ，作为溶剂可用于硝化纤维 、虫胶 、香豆酮树 C3H7COOC4H9+ 2H2 2C4H9OH 脂和涂料 ，作为香料主要用于调和苹果、凤梨等香 1．2 催化剂的制法[2] 精 。工业上合成丁酸丁酯的主要方法是使正丁酸 将铜 、铬和其他金属盐按照n(Cu)：n(Cr)： 与正丁醇在 H SO 催化下酯化。 (M)=2．8：0．20：1溶于去离子水 中，加入碳 C3H7COOH+ C4H9OH— C3H7COOC4H9+ H2O 酸钠或氨水做沉淀剂 ，至溶液 pH一5～10，所得 原料正丁酸须经正丁醛或正丁醇氧化合成 ， 沉淀经去离子水洗涤后 ，干燥 ，焙烧 ，即得催化剂 所 以，上述工艺路线成本高，另外，催化剂硫酸对 粉末 。将催化剂粉末压片，破碎 ，选取 26～40 目 装置腐蚀 严重，酯化生成大量无用废水 和废 颗粒作为本实验的催化剂。催化剂在使用前需进 H SO 对环境也会产生严重污染。近年来 ，国外 行还原 ，用氮气稀释的氢气作为还原气 。为防止 开始只用 c 醇一种原料 即可合成 出c 酸的c 催化剂在还原时出现床层飞温 ，氢气体积分数 由 醇酯 ，方法是采用铜一锌一铝催化剂[1]，在 285℃， 2 逐渐提至 100 。还原完毕后 ，即可进料反 0．6MPa，氮气为载气 的条件下，转化率 51 ，选 应 。 择性 56 ，并且副产氢气。此法是在过去由乙醛 1．3 原 料 直接合成乙酸乙酯的基础上发展而成的。