负载型贵金属Pd催化剂的制备及其应用研究.PDF

河北师范大学硕士论文 摘 要 理想的有机合成反应应该是以100%的产率和选择性获得目标化合物。贵金 属催化剂恰好可以最大化地满足这一要求，但贵金属的昂贵价格极大地限制了它 的广泛应用。因此寻找低流失并可重复使用的负载型贵金属催化剂，既有理论研 究意义同时又具有工业应用价值。负载型贵金属催化剂后处理简单、分离和重复 使用方便，最终符合绿色化学的发展趋势。 负载催化剂上的金属颗粒粒径是影响催化反应的重要因素，微小颗粒的催化 活性研究己经引起了重视。微乳液法是控制金属粒径的一种新型方法，以微乳液 法制备的催化剂具有更高的催化活性。 本文主要进行了以下研究: 采用常规浸溃法制备了一系列负载量为3%左右的负载型Pd-Si02催化剂， 利用XRD,SEM、原子吸收和比表面分析等技术手段进行了表征，考察了催化剂 在4-氯代邻苯二甲酸单钠盐(4-CPA)脱氯偶联反应中的催化活性。研究了不同催 化剂制备条件对该催化剂脱氯偶联性能的影响。实验结果表明，在反应温度750C, 催化剂用量0.5g、反应时间8h，甘油为还原剂的条件下，4-CPA的转化率接近 100%,BPTA的选择性可达87.6%. 采用微乳液法制备出了一系列的固载化金属Pd纳米粒子催化剂Pd-Si021 通过XRD,SEM、原子吸收和比表面分析等技术手段对所制备催化剂进行了表 征，结果表明微乳液法制备的催化剂，Pd颗粒平均粒径较小，尺寸分布较窄， 近似呈球形，而且在载体SiO2中的分布较为均匀。实验就制备温度、Pd负载量、 氨水加入量、不同表面活性剂的选取、溶剂水与表面活性剂摩尔比。等制备条件 对催化剂的结构和催化活性的影响进行了探讨，确定了较适宜的微乳液制备体系 - Tween80/正己醇/PdC12水溶液。利用4-CPA脱氯偶联合成联苯四甲酸(BPTA) 反应对Pd-Si02的催化性能进行了考察，结果表明，催化剂适宜的Pd负载量为 3wt%左右，催化剂与原料用量比为1:600A量比)，在反应温度750C、反应时间 8h条件下，BPTA选择性可高达92.7%，优于采用浸渍法制备的负载型Pd催化 剂。 考察了催化剂的使用寿命和失活现象，经原子吸收、SEM及比表面分析， 确定了造成失活的原因。通过对催化剂进行简单的再生处理后，套用5次，催化 剂的催化活性没有明显下降。 关键词:4-氯代邻苯二甲酸单钠盐，联苯四甲酸，负载型Pd催化剂，微 乳液法，浸渍法，联苯二fff 河北师范大学硕士论文 ABSTRACT Theidealorgnicsynthesisshouldproducethedesiredproductin100%尹eldand selectivity.Noblemetalcatalystcanmaximizereachingthisaim,butthehighpriceo, thenoblemetallimiteditsapply.Thesearchforrecyclablecatalystswithlowleaching levelofmetalshasbeenconstantlyrecognizedasoneoftheprimeconcernsrfomboth academicandindustrialperspectives.Immobilizednoblemetalcatalystscanfacilitate thecatalystseparationrfomthereactionmixture,simplifycatalystsrecoveryand recycling,andeventuallybeprospectivetomeetthetendencyofgreenchemistry. Themetalparticlesizeofsupportedcatalystsisanimportantfactoraffecting catalyticreactions.Thecatalyticbehaviorofsmallparticleshasbecomeofinterest. Microemulsionisanovelmethodofcontrollingthemetalparticlesize,thecat