沉淀滴定法.ppt

§8-1 概论 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 能用于沉淀滴定的沉淀反应必须具备以下几个条件： 1. 反应能定量完成，进行迅速； 2. 反应生成的沉淀溶解度要很小； 3. 能有适当的办法或指示剂显示反应的等量点； 4. 沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定。 Ag+ + X - = AgX ↓ （X-代表Cl-、Br-、I-、SCN -） 如： Ag+ + Cl- = AgCl ↓ Ag+ + SCN - = AgSCN↓ 利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法，称为银量法。 银量法可以测定Cl-、Br-、I-、SCN -和Ag+以及测定含卤素的有机物（测定前需先分解），还可以测定AsO43-、PO43-等离子。 §8-2 确定滴定终点的方法 一、莫尔法—铬酸钾（K2CrO4）作指示剂 ㈠ 原理 滴定反应和与指示剂的反应分别为： Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色） Ksp = 1.8×10-10 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓(砖红色) Ksp = 2.0×10-12 ㈡ 滴定条件 1. 指示剂的用量 实验证明，K2CrO4的浓度以0.005mol/L为宜。 2. 溶液的酸度 滴定应当在中性或弱碱性介质中进行（pH约6.5-10.5）。 ㈢ 应用范围 莫尔法能测Cl-、Br-，但不能测定I-和SCN -。 ㈣ 应用示例 例1: 准确量取生理盐水10.00mL，加入K2CrO4指示剂0.5～1mL，以0.1045mol/L AgNO3标准溶液滴定至砖红色，即为终点，计用去AgNO3标准溶液14.58mL，试计算生理盐水中NaCl的百分含量。 解： Ag+ + Cl- = AgCl ↓ 1molAg+ 1molCl- 例2: 水中可溶性氯化物的测定。 测定方法：取一定量（50mＬ或 100mＬ）水样，加5% K2CrO4 1 mL，以0.1000 mol/L或0.0100 mol/L AgNO3标准溶液滴定至微红色终点，然后计算水中氯化物的含量（以Cl- mg/L表示）。如果水样的酸碱性不合适，应预先中和之。 例3: 味精中NaCl含量的测定 测定方法：取一定量味精加水溶解，以K2CrO4为指示剂，用0.1000mol/L AgNO3标准溶液滴定至微红色即为终点。根据消耗AgNO3标准溶液的体积，便可算出味精中NaCl的百分含量。 二、佛尔哈德法——铁铵矾作指示 剂 ㈠ 原理 用铁铵矾（NH4Fe(SO4)2）作指示剂的银量法称为佛尔哈德法。本法包括直接滴定法和返滴定法。 1. 直接滴定法测定Ag+ 在含有Ag+的酸性溶液（如HNO3介质）中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN（或KSCN、NaSCN）的标准溶液滴定。溶液中首先析出AgSCN↓，当Ag+定量沉淀后，过量一滴NH4SCN溶液与Fe3+生成红色配合物，即为终点。 滴定反应和与指示剂反应如下： Ag+ + SCN - = AgSCN↓（白色） Ksp = 1.0×10-12 Fe3+ + SCN - = FeSCN2+ (红色) K = 138 2. 返滴定法测定卤素离子 在含有卤素离子（如Cl-）的HNO3溶液中，加入已知量过量的AgNO3标准溶液，然后以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的AgNO3。 其反应式为： Cl- + Ag+（过量） AgCl↓（白色） ㈡ 滴定条件 ①应当在酸性介质中进行。 一般控制溶液酸度在0.1-1mol/L之间。 ② 用直接法测定Ag+时，为防止AgSCN对Ag+的吸附，临近终点时应剧烈摇动；用返滴定法测Cl-时，为了避免AgCl沉淀发生转化，应轻轻摇动。 ③ 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都能与SCN-作用，因而干扰测定，必须预先除去。 ④测定碘化物时，必须先加AgNO3，后加指示剂，否则会发生如下反应： 2Fe3+ + 2I- 2Fe2+ + I2