氯甲基膦酸单钠盐的合成研究.pdfVIP

第 30 卷 　第 2 期 西 南 师 范 大 学 学 报 ( 自然科学版) 2005 年 4 月 Vol . 30 　No . 2 Journal of Southwest China Normal Univer sity (Natural Science) Ap r . 2005 ( ) 文章编号 : 1000 547 1 2005 02 0297 04 氯甲基膦酸单钠盐的合成研究① 1 ,2 1 1 杨新斌 , 　傅相锴 , 　陈静蓉 1 西南师范大学 化学化工学院 , 重庆 4007 15 ; 2 西南农业大学 荣昌校区基础部 , 重庆 402460 摘要 : 以三氯化磷和多聚甲醛为原料 , 无水三氯化铝作催化剂合成了氯甲基膦酸单钠盐 , 用元素分析 、电位滴定 、 IR 光谱 、N MR 谱进行了表征. 考察了影响反应的因素 , 实验表明: 三氯化磷与多聚甲醛摩尔比为 1 ∶3 , 催化剂用 量为反应物总量的25 % , 反应时间4 h , 反应温度为 180 ℃时 , 产率达 802 %. 关 　键 　词 : 氯甲基膦酸单钠盐 ; 合成 ; 表征 中图分类号 : O62751 文献标识码 : A ( ) 氯甲基膦酸 Chloro met hylp ho sp ho nic acid , Cl C H2 PO3 H2 , 简称 CM PA 是一个含有 P —C 键结构的有 机膦酸 , 由它可以制备侧链含氮或其它官能团的有机膦酸 , 如在碱性条件下 , 用氯甲基膦酸和甘氨酸反应 制得的N膦酰甲基甘氨酸 , 它是一种新型含磷氨基酸类芽后除草剂 , 具有广谱 、高效 、低毒 、无残留等特 点 , 另外 , 在生产水基型润滑剂和纤维素类离子交换剂等产品时 , 常用氯甲基膦酸作螯合剂[ 1 4 ] . 氯甲基膦 [5 ] 酸的合成主要有压力法和常压催化法 , 黄希坝等 对压力法进行了详细的研究报道 , 反应条件的控制和操作 工艺研究得较为透彻 , 即以多聚甲醛和过量的三氯化磷为原料 , 温度为 200～250 ℃, 压力 17～35 Mp a 下 ( ( ) ) 反应生成氯甲基膦酰二氯 Cl C H2 P O Cl2 , 再水解生成氯甲基膦酸 , 该方法副产物少 , 但产率不高 , 而且 对设备的要求较苛刻 ; 常压催化法的文献报道很少 , 仅有一篇专利文献[ 6 ]报道该方法产率较高 , 生产操作 安全 , 但并未透露操作细节和准确优化的反应条件 , 该方法用多聚甲醛和三氯化磷在 L ewi s 酸催化剂催化 下常压反应而制得氯甲基膦酰二氯 , 再水解生成氯甲基膦酸. 我们研究发现该方法存在催化剂难分离 , 后 处理困难 , 产品纯度难于保证 , 反应的产率不稳定 , 重现性不好等缺点 , 因而反应条件和后处理 、纯化方法 需要认真彻底地研究优化. 本文主要对常压催化法的实验条件进行了优化 , 通过调节氯甲基膦酸溶液的 p H 值 ,