第五章 冶金工业分析.ppt

m (?g) m1 ?g A A试液 工作曲线 工作曲线绘制 七、钢铁中合金元素的测定 常见的合金元素有铬、镍、钼、钒、钛、铝、铜、铌等。 1、铬的测定 普通钢中铬的含量0.3%，不锈钢中含铬最高达20%。高含量的铬用过硫酸盐氧化滴定法测定；低含量的铬钢样采用二苯碳酰二肼光度法测定。 （1）银盐-过硫酸胺氧化滴定法 锰的干扰可用NaCl除去。NaCl可 还原MnO4-。 （2）二苯碳酰二肼法 同样需将铬氧化为Cr(Ⅵ)， 用EDTA掩蔽铁，在酸性调条件下，铬与二苯碳酰二肼生成紫红色络合物。 2、镍的测定 普通钢中镍的含量0.2%，不锈钢中含镍量较高。镍的测定方法有丁二酮污重量法、丁二酮污光度法即原子吸收光度法。 （1）重量法 生成的沉淀是酒红色的，将其过滤、洗涤、烘干、称重。 反应的酸度条件为pH=6 ～10，因为沉淀在强酸和强碱溶液中溶解度增大。 （2）滴定法 上面生成的沉淀用HNO3+HClO4 溶解，在PH=10的缓冲溶液中，用EDTA滴定Ni2+。 （3）光度法 在碱性介质中将Ni2+氧化为Ni4+，然后加入丁二酮污，生成红色络合物，在470nm处进行光度测定。 3、钼的测定 普通钢中钼的含量1%，不锈钢和高速工具钢中钼含量可达5% ～ 9%。钼的测定方法是硫氰酸盐光度法。 4、钒的测定 钢中钒的含量在0.02% ～ 4%范围内。钒的测定方法有高锰酸钾氧化-亚铁盐滴定法和氯仿萃取-钽试剂光度法。 反应的条件是强碱性，络合物的组成比为1：3。用焦磷酸盐掩蔽铁、铝、铬等。 在酸性介质中，用SnCl2 还原Fe3+和Mo（Ⅵ），Mo（Ⅴ）与硫氰酸盐生成橙红色络合物，于470nm处测定吸光度。 所用的还原剂除SnCl2 外，还可用抗坏血酸和硫脲。 （1）高锰酸钾氧化-亚铁盐滴定法 用KMnO4 将V （Ⅳ）氧化为V（Ⅴ），用NaNO2 除去过量的KMnO4，用尿素除掉剩余的NaNO2，用Fe2+ 滴定V（Ⅴ）。 （2）氯仿萃取-钽试剂光度法 用KMnO4 将V （Ⅳ）氧化为V（Ⅴ），用NaNO2 除去过量的KMnO4，在酸性介质中，钽试剂与V（Ⅴ）生成紫红色络合物，用氯仿萃取，在535nm处测定吸光度。 5、钛的测定 测定钛的方法主要有变色酸光度法和二安替比林甲烷光度法。 二安替比林甲烷光度法 酸性介质中，Ti （Ⅳ）与二安替比林（DAPM）形成1：3的黄色络合物，在390nm处测定吸光度。1h可反应完全，稳定24h以上。 在反应条件下，铝、钙、镁、铍、锰、锌、镉等均不干扰，大量的铁与DAPM生成棕色的络合物，可用抗坏血酸还原。 八、钢铁中五元素的快速分析 1、碳硫联合测定 采用碳硫红外分析仪可以快速进行碳硫的联合测定。 试样经高频炉加热，通氧气燃烧，生成CO2和SO2，根据它们对红外线的吸收程度与浓度的关系，计算其含量。 2、硅、锰、磷的联合测定 在（NH4）2S2O8存在下，将试样用硫酸-硝酸分解，同时测定硅、锰、磷的含量。 §5.2 金属矿石分析 地壳中具有相对固定化学组成和一定物理化学性质的天然产物称为矿石。 铁矿石、铜矿石、钼矿石等 萤石矿石、石棉矿石等 矿石 非金属矿石 金属矿石（54种） 一、铁矿石中全铁的测定----SnCl2-TiCl3-K2Cr2O7法 48 ～62 48 Fe3O4·nH2O FeCO3 FeS2 褐铁矿 菱铁矿 黄铁矿 72 70 70 Fe3O4 Fe2O3 Fe2O3 磁铁矿 赤铁矿 镜铁矿 含铁量% 铁的存在形式 铁矿石种类 含铁量% 铁的存在形式 铁矿石种类 铁矿石中全铁的测定方法有重铬酸钾法、EDTA滴定法、硫酸铈滴定法、碘酸钾容量法等。 本章介绍重铬酸钾法（无汞）。 1、测定原理 试样用盐酸溶解后，在热的浓HCl溶液中用SnCl2将大部分Fe3+还原为Fe2+，再用TiCl3还原剩余的Fe3+，当全部的Fe3+都被还原为Fe2+后，稍过量的TiCl3可用Na2WO4氧化除去，而Na2WO4被还原为钨蓝，由无色变为蓝色，然后用少量的K2Cr2O7将过量的钨蓝氧化，使蓝色刚好消失。 在硫磷混酸中，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7 标液滴定至溶液呈紫色即为终点。 反应方程式如下： 2Fe3+ + SnCl42- + 2Cl- = 2Fe2+ + SnCl62- Fe3+ + Ti3 + H2O = Fe2+ + TiO2+ + 2H+ 6Fe2+ + Cr2