高锰酸钾丙醛体系流动注射化学发光法测定丙醛的研究.doc

【标题】?高锰酸钾-丙醛体系流动注射化学发光法测定丙醛的研究 【作者】石 宇 【关键词】?高锰酸钾??丙醛??盐酸??化学发光??流动注射 【指导老师】曹团武 方卢秋 【专业】化学教育 【正文】1.引言丙醛是一种重要的有机合成原料，外观为无色透明液体，易燃，有窒息性刺激气味，中等毒性，分子式C3H6O，分子量58.08，熔点-81℃，沸点49℃，相对密度0.8701，折光率1.3636,闪点-9℃，能与醇、醚混溶，溶于水[1]。丙醛主要用于生产丙酸、丙醇、三羟甲基乙烷以及丙酮肟、少量用于生产丙酸酯[2]等化工中间体，在橡胶、油漆、塑料、医药、香料、农业、轻纺以及饲料等行业具有广泛的用途，在我国主要用于饲料工业、食品工业[3]。低分子量醛的沸点低，易挥发，散布于空中对人类的呼吸道粘膜及视角膜有极强的腐蚀、损伤作用。大气中低分子醛主要来源于化学工业和有机物的不完全燃烧等，环保部门对其浓度实行严格的控制。多年来，可靠的采样和分析方法一直是环保工作者关注的问题。空气中乙醛和丙醛的GC检测，国内已有报道。???在化工生产及有机合成工业排放的污水中，常常含有低分子易挥发的甲醛、乙醛、丙醛等有害物质。一般对于低分子醛的测定均采用气相色谱法，而直接水样分析，易污染分离柱，而且灵敏度较低。目前测定丙醛的方法主要有：分光光度法[4]，气相色谱法[5]，高效液相色谱法[6]，荧光光度法[7]，电解氧化法[8]等。但是上述方法一次只能测定一种或两种化合物,有时还不能排除其他化合物的干扰，且灵敏度不高，操作比较复杂、繁琐，所需仪器价格昂贵，重复性有时较差，检测线性范围较窄等缺点。已有的研究文献资料表明：高锰酸钾能氧化含-CHO的有机分子，产生化学发光现象，结合流动注射技术，可以建立流动注射①化学发光分析法②。该方法具有使用仪器设备简单、操作方便、分析快速的特点，能克服使用大型精密仪器价格昂贵、操作较为繁琐的不足，便于在企事业、管理部门推广使用。现在运用流动注射化学发光法比较多，比如：流动注射化学发光法测定盐酸吗啉[9]、流动注射化学发光法测定维生素B1[10]，运用过高锰酸钾-甲酸体系流动注射化学发光法测定乳酸依沙吖啶的含量[11]。但是到目前为止，文献中尚未见用流动注射化学发光法测定丙醛的报道。目前国内外在高锰酸钾-丙醛体系中测定丙醛的方法比较少，但测定醛类物质有一些其他方法比如：酒中醛类的测定用气相色谱测定法[12]，白酒中的主要有害成份之一的醛，是由丙醛等组成。他们主要研究以丙醛为原料进行有机合成或是通过其他原料来合成丁丙醛的研究。如甲醛的分析方法已经有很多种，涉及到分光光度法、电化学方法和色谱法[13，14，15]等不同的领域。高锰酸钾氧化有机物的化学发光反应已有不少文献报道[16]，已经初步形成了一个重要的化学发光新体系[17]。测定水中醛酮类化合物一般采用分光光度法或气相色谱法,一次只能测定一种或两种化合物,有时还不能排除其他化合物的干扰。将水样用缓冲液调至酸性(ｐＨ=3),其中的醛酮类化合物与2,4-二硝基苯肼(ＤＮＰＨ)发生衍生化反应,生成稳定的化合物-腙,经Ｃ18固相萃取小柱富集、乙腈淋洗后,用带有两根串联色谱柱、二极管阵列检测器的高效液相色谱仪进行测定分析,可同时测定水中的甲醛、乙醛、丙烯醛、丙酮、丙醛、丁烯醛、丁醛、苯甲醛、2丁酮、正戊醛、邻甲基苯甲醛、间甲基苯甲醛、对甲基苯甲醛、正己醛和2,5-二甲基苯甲醛等15种化合物[18]。为了对丙醛有新的认识，因此建立一种操作简便、响应时间短、重复性教好、线性范围宽、稳定性好及准确度高的分析方法，是有待解决的重要问题。试验发现，在酸性条件下，高锰酸钾可以直接氧化丙醛产生化学发光信号，基于以上原理并与流动注射技术相结合，由此建立了流动注射化学发光法测定丙醛的新方法，方法具有简便、快速、准确、重现性好的特点。该实验的线性范围为5.0×10-4-3.0×10-2g/ml，对9×10-3g/ml的丙醛溶液进行了11次平行的测定，相对标准偏差为2.5%。根据IUPAC规定，检出限为1.66×10-4g/ml。该方法用于测定丙醛模拟样品中丙醛含量分析，并与标准测定方法相对照，结果令人满意。2.?实验部分2.1?仪器和试剂IFFM-D型流动注射化学发光分析仪（西安瑞迈电子科技有限公司），它由两个基本单元组成：流路系统和检测系统，它由一台电脑来控制整个测定过程。高锰酸钾（3×10-3mol/L）储备液；将称取0.0119g固体KMnO4（重庆北碚化学试剂厂）?溶于沸水中，用微孔玻璃漏斗过滤，并定容于250ml棕色容量瓶中，摇匀，作为储备液,?使用前现配，使用时用二次蒸馏水稀释到所需浓度;丙醛的标准溶液：用含量为98%,密度0.8058g/ml的丙醛取0.