高锰酸钾丁醛体系流动注射化学发光法测定丁醛的研究.doc

【标题】?高锰酸钾-丁醛体系流动注射化学发光法测定丁醛的研究 【作者】彭江 【关键词】?流动注射??化学发光???丁醛???高锰酸钾???盐酸 【指导老师】方卢秋 【专业】化学教育 【正文】1.?前言丁醛（butanal），分子式为C4H8O，分子量72.11，密度为0.801～0.804g/ml，沸点为74～75℃，可燃、有强烈刺激性气味的液体。丁醛是生产丁、辛醇等重要有机化工原料的中间体，也是生产各种精细化工产品的重要原料。丁醛有正丁醛和异丁醛2种异构体，正丁醛主要用于生产丁醇和2-乙基己醇，还用于生产三羟甲基丙烷、聚乙烯醇缩丁醛、丁酸、2-乙基己酸等精细化工产品，广泛应用于生产塑料、橡胶、涂料、农药和医药等领域；异丁醛主要用于生产异丁醇、新戊二醇、缩合和酯化产品2,2,4-三甲基戊二醇及其单、双异丁酯以及亚异丁基二脲、异丁酸、异丁腈等，广泛用于生产塑料、涂料、饲料、农药等领域，其用途越来越广泛[1]。?丁醛的工业生产技术主要有乙醛缩合法、丙烯羰基合成法和间接电解氧化合成正丁醛[2]，还有是在SAP催化剂上进行丙烯氢甲酰化制丁醛[3]。以及用正丁醛和甲醛为原料，以三乙胺为催化剂进行羟醛缩合成三羟甲基丙烷[4]。目前齐鲁石化公司第二化肥厂对醛酮类的光催化氧化生产过程中产生大量的含醛废水进行了研究,该废水主要含正丁醛、异丁醛[5]。白酒中的主要有害成份之一的醛是由甲醛、乙醛、丁醛、糠醛等组成，它是各种分子大小相应的醇类氧化物,醛类在白酒中毒性较大[6]。国内测定水中醛酮类化合物一般采用光度法或气相色谱法，一次只能测定一种或两种化合物，有时还不能排除其他化合物的干扰。今将水样用缓冲液调至酸性(pH=3)，其中的醛酮类化合物与2,4-二硝基苯肼(DNPH)发生衍生化反应，生成稳定的化合物-腙，经C18固相萃取小柱富集、乙腈淋洗后，用带有Supelcosil LC18-DB两根串联色谱柱、二极管阵列检测器的高效液相色谱仪(HPLC)进行测定分析，可同时测定水中的甲醛、乙醛、丙烯醛、丙酮、丙醛、丁烯醛、丁醛、苯甲醛、2-丁酮、正戊醛、邻甲基苯甲醛、间甲基苯甲醛、对甲基苯甲醛、正己醛和2,5-二甲基苯甲醛等15种化合物[7]。全球异丁醛生产能力达70万t，尽管异丁醛只是正丁醛的副产品，但是，其应用一直备受重视，尤其是在西方发达国家和地区，开发为工业化生产的重要下游产品。国外还用异丁醛开发了甲基丙烯酸、甲基丙烯腈、甲乙酮以及多种农药、医药和香料[8]。目前测定醛的方法主要有：分光光度法[9]，气相色谱法[10]，高效液相色谱法[11]，荧光光度法[12]，电解氧化法[2]等。但是，上述方法普遍灵敏度不够高，操作比较复杂、繁琐，所需分析仪器价格昂贵，重复性较差，检测线性范围较窄等缺点。至今对直接测定丁醛的报道较少，主要有气相色谱法分析正丁醛[13]、光催化氧化法降解丁醛废水[5]等，主要的研究方向是研究丁醛的动力学反应[14]、丁醛的精制与合成[2,15]以及用丁醛为原料合成其它物质，而利用流动注射化学发光法测定丁醛的研究，国内外文献中尚未见报道。近年来，化学发光①(CL)分析法具有较高的灵敏度，仪器便宜且测定迅速。当它与流动注射②(FI)相结合后，流动注射化学发光分析法成为一种价廉、快速、简便，线性范围宽，并且重现性好的检测方法[16,17]。该方法已经在许多领域得到了广泛应用，如已成功用于制剂中阿米卡星含量的测定[18]。但时至今日，关于用化学发光法测定丁醛的研究却在国内外尚未见报道。已有的研究表明：一些物质能被高锰酸钾溶液氧化产生化学发光现象[19,20,21]，结合流动注射分析技术，可建立流动注射化学发光分析法。经我们研究发现，在酸性条件下，KMnO4?可以氧化丁醛产生较强的化学发光信号，基于以上原理并与流动注射技术相结合，便建立了一种简单、灵敏、快速测定丁醛的新方法。该化学发光体系测定的线性范围为3.0×10-4～1.0×10-2g/mL，检出限为1.0×10-4g/mL。对1.0×10-3 g/mL的丁醛进行11次平行测定，相对标准偏差为2.5%?。该体系已成功应用于丁醛模拟样品中丁醛的含量测定，结果令人满意。2.?实验部分2.1仪器与试剂F-4500荧光分光光度计（日立公司，日本）；MCFL-A型流动注射-化学发光分析仪（西安瑞迈电子科技有限公司），它由两个基本单元组成：流路系统和检测系统，由一台计算机来控制整个测定过程。移取含量为98.5%，密度0.801～0.804g/mL的丁醛0.633mL至50mL容量瓶配制为1.0×10-2g/mL作储备液；盐酸储备液为1 mol/L；称取0.01191g固体KMnO4（重庆北碚化学试剂厂）溶于沸水中，用微孔玻璃漏斗过滤，并定容于250mL