439-第3章 化学分析法.pptVIP

第3章 化学分析法 本章教学目的、要求 1．掌握滴定分析的基本概念； 2．掌握滴定分析的典型体系计算方法； 3．熟悉滴定终点确定的方法； 4．熟悉滴定分析的实际应用。 本章重点 1．滴定曲线； 2．四种滴定方法的理论基础； 3．指示剂法确定滴定终点的原理； 4．四种滴定方法的实际应用。 本章难点 1.??不同体系的pH值的计算； 2.??多元酸，混合酸，多元碱的滴定； 3.??条件电位的计算； 4.??络合滴定混合离子的分别滴定。 本章教学目录 3.1 滴定分析概述 3.2 酸碱滴定法 3.3 沉淀滴定法 3.4 络合滴定法 3.5 氧化还原滴定法 3.6 重量分析法 3.1 滴定分析 滴定分析概述 (1)用一已知浓度的标准溶液滴加到待测物质溶液中。到待测组分完全反应( 此时加入的标准溶液的物质的量与待测组分的物质的量符合反应式的化学计量关系)。 (2) 由标准溶液的浓度和所耗体积可标定待测组分的含量，这分析方法为滴定分析。 C已V已=k C未V未 k:-反应系数 CHCLVHCL=CNaOHVNaOH= mNaOH 滴定分析的基本概念 标准溶液：已知准确浓度的试剂溶液 滴定：滴加标准溶液的操作过程。 化学计量点：滴加标准溶液与待测组分恰好完全反应的这一点。 滴定终点：在指示剂变色时停止滴定。 滴定误差：滴定终点与理论上的化学计量点往往不能恰好符合它们之间往往存在很小的差别，有此而引起的误差。 滴定分析的分类和条件 反应方法的分类 ① 酸碱滴定法(中和法) ② 沉淀滴定法(容量沉淀法) ③ 络合滴定法 ④ 氧化还原法 滴定过程的分类 ① 直接滴定法 ② 反滴定法:试样和标准溶液的反应速度不快 ③ 间接滴定法:试样和标准溶液的不直接发生反应 滴定度(另一种表示浓度的方法) 定义 表示标准溶液浓度的方法，是指每毫升标准溶液相当的待测组分质量(单位g)：T待测物／滴定剂，常用对大批试样测定其中同一组分的含量。 示例 用于测定未知铁含量的KMnO4标准溶液，其浓度可用TFe/KMnO4表示。 若TFe/KMnO4=0.005682g/mL，既1mL KMnO4标准溶液能把0.005682gFe2+氧化成Fe3+。 被测物质的量与滴定剂物质的量的关系 对反应：aA + bB ＝ cC + dD 待测物A，标准溶液B 3.2 酸碱滴定法 酸碱电离理论 酸：电解质离解时所生成的阳离子全部是H+。 碱：电解质离解时所生成的阴离子全部是OH-。 特点：局限性；无共轭性(相互依存的一对矛盾体称共轭)；非水体系不适用。 酸碱质子理论 酸：能给出质子H+的物质； 碱：能接受质子H+的物质。 电离理论与质子理论的关系 共轭酸碱反应和酸碱的强弱 共轭酸碱反应 HAc ＝ H++Ac- 半反应 H2O + H+ ＝ H3O+ 半反应(溶剂水接受质子H+) HAc + H2O ＝ H3O+ + Ac- 酸碱离解平衡反应 酸1 碱2 酸2 碱1 酸碱强弱 HCl + H2O ＝ H3O+ + Cl- Ka=103 HAc + H2O ＝ H3O+ + Ac- Ka=1.8×10-5 NH4+ + H2O ＝ H3O+ + NH3 Ka=5.6×10-10 HS- + H2O ＝ H3O+ + S2- Ka=7.1×10-15 共轭酸碱Ka和Kb关系 (推导) HAc + H2O＝H3O+ + Ac- Ac- + H2O ＝HAc- + OH- Ka·Kb＝ KW＝10-14 不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布情况 —分布曲线 几个概念： ①平衡浓度：共轭酸碱对处于平衡状态时，溶液中存在的H3O+和不同酸碱形式的浓度。 ②分析浓度：酸碱平衡体系中，各种存在形式的平衡浓度的总称。 ③分布系数：酸碱平衡体系中，某一存在形式的平衡浓度占总浓度的分数。 ④分布曲线：