无机化学课件——第9章配位化合物.pptVIP

配位化合物的基本概念 配合物的定义配合物的组成 配合物的命名配合物异构现象 配合物的化学键理论 配合物的价键理论晶体场理论 9-1 配位化合物的基本概念 9-1-1配位化合物 1、定义：配合物是以具有接受电子对的离子或原子（统称中心原子）为中心，与一组可以给出电子对的离子或分子（统称配体），以一定的空间排列方式在中心原子周围所组成的质点（配离子或配分子）为特征的化合物。 或由中心原子或离子和几个配体分子或离子以配位键的形式结合而成的复杂的分子或离子通常称为配位单元。含有配位单元的化合物称为配位化合物。如[Cu(NH3) 4]SO4 ，K4[Fe(CN) 6] ，Ag（NH3)2]Cl均为配合物。 配位原子(ligating atom)和配体(ligand) 配位原子：配体中直接向中心原子提供孤对电子形成配位键的原子称为配位原子。配位原子的最外电子层都有孤对电子，常见的是电负性较大的非金属的原子 N、O、C、S、F、Cl、Br、I 配体：与中心原子以配位键结合的阴离子或中性分子称为配体。[Ag(NH3)2]+中NH3 、[Ni(CO)4]中CO 、 [SiF6]2-中F-，NH3中的N、CO中的C、F-中的F 配位数(coordination number) 配合物中直接与中心原子键合的配位原子数目。 配位数 = 中心原子与配体形成配位键的数目。 配体为单齿配体，中心原子的配位数＝配体的数目 多齿配体，中心原子的配位数≠配体的数目 [Cu(NH3)4]2+ 和 [Cu(en)2]2+中：配位数= 4. 静电作用 中心原子的电荷愈多，半径越大，愈有利于形成配位数大的配离子，如 [PtCl4]2-， [PtCl6]2- 配体所带的电荷愈多，配体间的斥力就愈大，配位数相应变小，如 [Ni(NH3)6]2+， [Ni(CN)4]2-。 单齿配体(monodentate ligand) 配体中只含有一个配位原子的如NH3、H2O、F-、Cl-；少 数配体虽有两个配位原子，由于两个配位原子靠得太近，只 能选择其中一个与中心原子成键，故仍属单齿配体 。 如CN- 、NC-、 NO2-、ONO-、SCN-、NCS- (5) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也 相同时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。[Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基·硝基 · 二氨合铂(II) 配合物的命名实例 配离子中只有一种配体时，则配体在中心原子周围只有一种排列方式；若含有几种配体时根据立体化学现象，配体在中心离子周围有几种排列方式。这种分子组成相同的离子或分子，由于结构不同引起的性质的改变称为异构现象。异构现象主要有两大类:结构异构和立体异构。如果配位单元的组成相同，但配体与中心原子的连接方式不同将产生结构异构；配位单元的组成相同配体与中心原子的连接方式也相同，但在中心原子周围的各配体的相关位置不同或在空间的排列方式不同，则产生立体异构。 1. 结构异构 组成相同但键连方式不同的是异构体称为结构异构。 不同的分子或离子称为异构体其中最为简单的是几何异构现 象。 （1）解离异构 配合物内外界之间完全解离，若内外界之间交换成分，则得到的配位化合物和原来的化合物互为解离异构。如[CoBr（NH3）5]SO4 和[CoSO4 （NH3）5] Br互为解离异构。[Co（H2O）6]Cl3（紫色）和[CoCl（H2O）5]Cl2 · H2O互为解离异构（浅绿色）。 （2）配位异构 配合物内界之间交换配体得到配位异构。如[Co（NH3）6] [Cr（CN）6]与[Cr（NH3）6] [Co（CN）6] 为配位异构。 （3）键合异构 配体中有两个配体，但这两个原子并不同时配位这样的配 体称为两可配体如-NO2- 和-ONO-。两可配体可以产生键合异 构， [Co （NO2 ） （NH3）5] Cl2和 [Co （ONO ） （NH3）5] Cl2。 2. 立体异构 立体异构的特点是键连方式相同。其配体位置不同的称为顺反异构或几何异构；配体位置相同但空间取向不同的的称为旋光异构或对映异构。 （1）顺反异构 配位数为三、四（四面体）和配位单元为Mab3的配合物， 因所有配体彼此间的关系都是等同的所以没有异构体。平 面四边形和八面体的配合物经常会有异构现象。如 [Pt(NH3)2Cl2] 有两种形式的异构体。 配位数为六的 A： Ma4b2型八面体配合物有顺反两种异构体。 配合物的价键理论是将杂化轨道理论应用到配合物的理论 中，形成了配合物的价键理论。基本要点 ①中心原子所提供的空轨道首先进行杂化，形成数目相等、 能量相同、具有一