无机化学课件——第6章化学平衡.pptVIP

第6章 化学平衡  6.1 气体定律 6.1.1 气体分子运动论 6.1.2 理想气体状态方程及其应用 6.1.3 混合气体分压定律 6.1.4 气体的扩散—格拉汉姆扩散定律 6.1.1 气体分子运动论 1.气体分子运动论的基本要点 2.气体分子运动论方程 （自学） 6.1.2 理想气体状态方程式及其应用 理想气体状态方程式的应用 分压定律的应用 例： 在一定温度和压强下,50cm3氧气通过多孔性隔膜扩散需20s时间,而50cm3的另一种气体通过该膜需9.2 20s时间,求这种气体的相对分子质量. 2、化学平衡的建立与平衡态： （一）平衡状态的特征 (1）系统的组成不再随时间而变。V正=V逆 （2）化学平衡是动态平衡,(可逆反应的特征是不能进行到底)。 （3）平衡组成与达到平衡的途径无关。 （4）化学平衡是暂时的、相对的、有条件的，条件变化平衡破坏。 （二）平衡转化率 平衡状态下，平衡组成不再随时间发生变化，因此，平衡状态 是封闭体系中可逆反应自发进行的最大限度。 某反应物转化了的量 某反应物转化率（α）=———————×100% 反应前该反应物的总量 即在一定的温度下，任何可逆反应达到平衡时，产物浓度 以其计量数为指数的乘积与反应物浓度以其计量数为指数 的乘积之比是一常数，这一规律称为化学平衡定律 换算可得式：Kp = Kc·（RT）△n 由此可见，(1)同样化学反应， Kp和Kc的关系取决于△n的数值。 当△n＞ 0时，Kp＞Kc ；△n＜0，Kp＜Kc ； △n＝0时，Kp=Kc 。注意R的取值：8.314KPa·L·mol-1·K-1 Kp和Kc是有量纲。Kc的单位（mol·L-1）△n Kp的单位（KPa）△n。 （2）平衡常数与反应方程式 a.只适用于平衡体系，其中浓度和分压是平衡浓度和平衡分压。 b.在平衡体系中有固体或纯液体物质，纯固态和纯液态物质的浓度，不写入Kc或Kp表达式时，只写浓度或分压可变的溶液相和气相， 如CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) Kp = 固相不写入。 c.稀溶液中有水参加的反应或有水生成的反应，水的浓度示为常数，如 (2)、标准平衡常数Kθ 与实验平衡常数Kc和Kp的区别 和联系： ★ Kc和Kp可能有单位，而Kθ的单位为一； ★ Kc只用于溶液中，与Kθ 数值相等； Kp只用于气体中，与Kθ 数值常常不相等； Kθ适用于任何反应； ★ Kθ在热力学中应用，Kc和Kp在实践中应用。 一个反应如果可以由几个反应相加（或相减）得到，则该反应的平衡常数等于几个反应平衡常数的积（或商）。 4. 平衡常数的意义 （1）平衡常数是特征常数，在一定的温度下只决定于反应物的本性 （2）平衡常数是反应进行程度的标志。平衡常数越大，反应程度越大。 0 自发反应 ?rGm = 0 可逆途径，平衡态 0 非自发 故化学反应等温式 ?rGm = ?rG?m + RTlnJ 0 = ?rG?m + RTln K? 即 ?rG?m = － RTln K? 当体系处于平衡时，有 ?rGm = 0 ，同时J = K? 式中R为气体摩尔常数，其值为8.314J·mol-1·K-1，T为热力学温度。 这个式子将非标准态下的两种判据联系起来： J K? 时，反应正向进行， 由公式得 ?rGm 0 ； J K? 时，反应逆向进行， 由公式得 ?rGm 0 ； J = K? 时，反应达到平衡， 由公式得 ?rGm = 0 。 将 ?rG?m = － RTlnK? 代入化学等温式，得 ?rGm = － RTlnK? + RTlnJ 即 这一公式极为重要，它将两个重要的热力学数据 ?rG?m 和 K? 联系起来。 例5-3 查标准生成吉布斯