无机化学课件——第5章化学动力学初步.pptVIP

第5章 化学动力学初步 5.1 化学反应速率的概念 5.1.1 化学反应速率的定义和表示方法 5.2 浓度对反应速率的影响 —速率方程 5.2.1 化学反应速率方程 3.反应速率常数 5.2.2 由实验确定反应速率方程 —初始速率法 一级反应 一级反应的三个特征 5.3 温度对反应速率的影响 —Arrhenius方程 5.3.1 Arrhenius方程 4. 对Arrhenius方程的进一步分析 5. 5 反应机理简介 5.5.2 反应分子数 基元反应中,反应物分子碰撞后直接得到产物分子,在此反应过程中参与碰撞的分子数(离子、原子），称为反应分子数。 P174 5.6 反应速率理论简介 5.6.1 碰撞理论 活化能与反应速率 例：已知T1 对应的k1 及T2 对应的k2，求反应的Ea 2. 已知不同温度所对应的k，求反应的活化能Ea 3. 根据一组实验数据（T — k）作图推测活化能Ea 阿累尼乌斯公式是一个直线方程 以ln k为纵坐标，1/T为横坐标作图，可得到一条直线，其斜率为 –Ea/R，从而可计算Ea。 ln k × × × × 此方法可以消除实验误差，得到较直接计算更准确的结果。 ln k—1/T 关系图 例题：2N2O5(g)?2N2O4 (g) + O2(g) 已知：T1=298.15K, k1=0.469×10-4s-1 T2=318.15K, k2=6.29×10-4s-1 求：Ea及338.15K时的k3。 2) 温度升高，k增大，一般反应温度每升高10℃，k将增大2~10倍； 1) 在 ，Ea处于方程的指数项中，对k有显著影响，在室温下， Ea每增加4kJ?mol-1，k值降低约80%； 4) 对不同反应，升高相同温度， Ea大的反应 k 增大的倍数多，因此升高温度对反应慢的反应有明显的加速作用。 3) 根据 对同一反应，升高一定温度（T2-T1一定），在高温区（T1T2大）k值增加较少， 因此对于原本反应温度不高的反应 ,可采用升温的方法提高反应速率； 催化剂：存在少量就能加快反应而本身最后并无损耗的物质。 5.4 催化剂对化学反应速率的影响 催化剂分类 正催化剂 负催化剂（阻化剂） 均相催化剂 多相催化剂 催化原理：由于催化剂参与了反应，从而改变了原来反应的途径。降低了反应的活化能，使活化分子分数增加，有效碰撞次数增加，r增大。 催化剂对反应活化能的影响 实验结果表明，催化剂参与的分解反应，改变了反应机理，降低了反应活化能，增大了活化分子分数，反应速率显著增大。 活化能降低使活化分子数增加 催化剂能加速反应速率，它的作用机理是： （A） 增大碰撞频率， （B）改变反应途径，降低活化能 （C）减小速率常数， （D）增大平衡常数值 答： （B） 已知下列二个反应的活化能： (NH4)2S2O8+3KI→ (NH4)2SO4 +K2SO4+KI3 Ea1=56.7kJ·mol-1 2SO2+O2 →2 SO3 Ea2=250.8kJ·mol-1 在同一温度下，所有反应物浓度均为1 mol ·L－1 下列说法正确的是： (A)反应(1)比反应(2)的速率慢 (B)反应(1)比反应(2)的速率快 (C) Ea1 受温度的影响较小 (D) 当温度的变化的始终态相同时，反应(2)的速率（或速率常数）的改变比反应(1)显著得多。 答：BCD 催化作用的特点 ： ①只能对热力学上可能发生的反应起作用。 ②通过改变反应途径以缩短达到平衡的时间。 ④只有在特定的条件下催化剂才能表现活性。 ③催化剂有选择性，选择不同的催化剂会有 利于不同种产物的生成。 反应机理：化学反应过程中经历的真实 反应步骤的集合。 基 元 反 应 ：一步完成的反应。 （简单反应） 5.5.1 基元反应 例如： 非基元反应：分几步完成的反应。（复合反应） NO2 + CO ??? 2NO + O2 例如：