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无机化学课件——第4章热力学.ppt
?rHm = ?rHm ( 1 ) + ?rHm ( 2 ) + ?rHm ( 3 ) + ?rHm ( 4 ) = 431.8 + 244.3 + ( － 917.9 ) + ( － 44.0 ) = － 285.8 ( kJ · mol － 1 ) 解 ： H2 ( g ) —— 2 H ( g ) ?rHm ( 1 ) 1/2 O2 ( g ) —— O ( g ) ?rHm ( 2 ) 2 H ( g ) + O ( g ) —— H2O ( g ) ?rHm ( 3 ) H2O ( g ) —— H2O ( l ) ?rHm ( 4 ) H2 ( g ) + 1/2 O2 ( g ) —— H2O ( l ) ?rHm + ) 例 已知: C ( 石 ) + O2 ( g ) ——— CO2 ( g ) ( 1 ) ?rHm ( 1 ) = － 393.5 kJ · mol － 1 ， CO ( g ) + 1/2 O2 ( g ) —— CO2 ( g ) ( 2 ) ?rHm ( 2 ) = － 238.0 kJ · mol － 1 。 求 C ( 石 ) + 1/2 O2 ( g ) ——— CO ( g )的 ?rHm 。 解：反应 ( 2 ) 的逆反应为 CO2 ( g ) —— CO( g ) + 1/2 O2 ( g ) ( 3 ) ?rHm ( 3 ) = 238.0 kJ · mol － 1 ( 1 ) 式 + ( 3 ) 式，得 C ( 石 ) + 1/2 O2 ( g ) ——— CO ( g ) ， 所以有 ?rHm = ?rHm ( 1 ) + ?rHm ( 3 ) = －393.5 + 283.0 = － 110.5 ( kJ · mol － 1 ) 三、 生成热 利用生成热求反应热，是一种比 Hess 定律更好的方法。 已知某反应 ，反应物 ——— 生成物 则 ?rHm = H生 － H反 若能知道各种反应物和生成物的 H 值，即可求出 ?rHm 。 焓的定义式为 H = U + pV ， U 的数值不可求，所以 H 的值也不可知。但关键是求 ?H 。在不能求得 H 时，是否有办法求出 ?rH ? 物质都可以看做是由单质合成的，若以单质的热焓做为 相对零点，去规定各种物质的相对热焓值，即可达到求 ?H 目的。 设 C ( 石墨 ) 和 O2 ( g ) 的焓值为相对零，求 CO2 ( g ) 的焓值。 C ( 石 ) + O2 ( g ) ——— CO2 ( g ) ?rHm = －393.5 kJ · mol－1 则有 ?rHm = H ( CO2 ，g )－[ H ( C，石 ) + H ( O2 ，g ) ] = H ( CO2 ，g ) 1、 生成热的定义 由此可见，由单质生成化合物时，反应的焓变，可以体现出 以单质为零点的该化合物的相对焓值。 定义 某温度时，在 1.013 ? 10 5 Pa 压强下，由处于标准状态的各种元素的指定单质，生成标准状态的 1 mol 某物质时的
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