有机化学第九章 卤代烃习题参考答案.docVIP

第九章 卤代烃习题参考答案 ? 1. 用系统命名法命名下列化合物： 解: ⑴ 2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷 　　 ⑵ 2-甲基-5-氯-2-溴已烷　　 ⑶ 2-溴-1-已烯-4-炔　　　 ⑷ (Z)-1-溴-1-丙烯　　? ⑸ 顺-1-氯-3-溴环已烷或（1R,3S）: ?? 牋牋牋牋 统命名法 ?牋牋牋牋 统命 3. 写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式。 (1) (2) (3) (4) 4. 用方程式表示α-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。 ? 5. 写出下列反应的产物。 ? 牋牋?. 写 ??牋牋牋牋牋牋?下列反应的产物 ?牋牋??牋牋牋 ??牋 ??牋 ? ? 6. 将以下各组化合物，按照不同要求排列成序： ⑴水解速率: ???? ⑵与?AgNO3?? -乙醇溶液反应的难易程度: ???? ⑶进行SN2反应速率: ?① 1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 2,2-二甲基-1-溴丁烷(空间位阻) ?② 溴甲基环戊烷 1-环戊基-1-溴丙烷 2-环戊基-2-溴丁烷 ⑷进行SN1反应速率: 　①2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷 　②α-苄基乙基溴苄基溴β-苄基乙基溴 　 7. 写出下列化合物在浓KOH 醇溶液中脱卤化氢的反应式，并比较反应速率的快慢。 反应的活性是5-溴-1，3-环己二烯＞3-溴-环己烯＞溴代环己烷，原因是产物的稳定性是苯 ＞1，3-环己二烯＞环己烯。 ? ????????? 8. 哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生一列单一的烯烃？ 解：在不考虑重排的情况下，相应关系如下： ?? 牋 不 牋 牋 ?? 虑 ?.?卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应，下列反应情况中哪些属于SN1历程，哪些属于SN2历程？ (1) 一级卤代烷速率大于三级卤代烷； 属SN2 反应 (2) 碱的浓度增加，反应速率无明显变化； 属SN1 反应 (3) 二步反应，第一步是决定速率的步骤； 属SN1 反应 (4) 增加溶剂的含水量，反应速率明显加快； 属SN1 反应 (5) 产物的构型80%消旋，20%转化； 属SN1 反应 (6) 进攻试剂亲核性愈强，反应速率愈快； 属SN2 反应 (7) 有重排现象； 属SN1 反应 (8) 增加溶剂含醇量，反应速率加快。 属SN2 反应 10.指出下列各对亲核取代反应中，哪一个反应较快？并说明理由。 ⑴ 按SN2反应,后者比前者快,因为反应物空间位阻较小,有利于CN-进攻. ⑵ 在极性溶剂中,有利于SN1反应,故按SN1反应时,前者比后者快.因为所形成中间体的稳定性(CH3)3C+(CH3)2C+H ⑶ 反应后者比前者快,因为试剂的亲核性SH-OH- (4) 后者比前者快,因为I-比Cl-易离去. 11. 推测下列亲核取代反应主要按SN1 还是按SN2 历程进行？ ?? ⑴ SN2????? ⑵ SN2???? ⑶ SN1???? ⑷ SN1+ SN2? ?? ⑸二者均有??????? ⑹分子内的SN2反应 12. 用简便化学方法鉴别下列化合物。 13. 写出下列亲核取代反应产物的构型式，反应产物有无旋光性？并标明R或S构型，它们是SN1 还是SN2？ 解: ?? R型，有旋光性.SN2历程. ? ?无旋光性,SN1历程. 14. 氯甲烷在SN2 水解反应中加入少量NaI 或KI 时反应会加快很多，为什么？ 解:因为:I-无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活性,CH3Cl在SN2水解反应中加入少量I-,作为强亲核试剂,I-很快就会取代Cl-,而后I-又作为离去基团,很快被OH-所取代,所以,加入少量NaI或KI时反应会加快很多。 16. 由指定的原料（其他有机或无机试剂可任选），合成以下化合物。 解: 牋?会加?牋牋牋 加很多，牋牋牋 牋?很多，为什 牋牋 ???? ?????? ?? ? ? 17. 完成以下制备： ⑴???? ⑵ 18. 分子式为C4H8的化合物(A), 加溴后的产物用NaOH/乙醇处理，生成C4H8 (B),(B)能使溴水褪色，并能与AgNO3的氨溶液发生沉淀，试推出（A）(B)的结构式并写出相应的反应式。 答案：化合物(A)、（B)的结构式分别为： 反应式： ? ??? ?19. 某烃C3H6（A）在低温时与氯气作用生成C3H6Cl(B)，在高温时则生成C3H5Cl(C)。使C与碘化乙基镁作用得C5H10 (D),后者与NBS作用生成C5H9Br(E)。使E与氢氧化钾的酒精溶液共热，主要生产C5H8(F),