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概述 聚合物共混物形态学的主要课题:研究共混物中的形态结构,包括形态类型、区域结构、尺寸形状、网络结构、结晶形态、界面等内容; 聚合物的形态结构是决定其基本性能的最基本的因素之一; 共混物的形态结构与加工过程密切相关 研究加工—形态结构—性能三者之间的关系 一、聚合物共混物形态结构的基本类型 二元共混物按相的连续性可分为以下三种基本类型: 1. 单相连续结构; 2. 相互贯穿的两相连续结构; 3. 两相互锁或交错结构。 1. 单相连续结构 指构成聚合物共混物的两个相或者多个相中只有一个相连续。此连续相称之为基体(matrix),其他的相分散于连续相中,称为分散相(dispersed phase),又称为相微区(phase domain)。 单相连续结构又因分散相相畴的形状、大小以及与连续相结合情况的不同而表现为多种形式。 (1)分散相形状不规则 分散相是由形状很不规则、大小极为分散的颗粒所组成。 机械共混法制得的产物一般具有这种形态结构。 一般情况下,含量较大的组分构成连续相,含量较小的组分构成分散相,分散相颗粒尺寸通常为1~10μm左右。 (1)分散相形状不规则 (2)分散相形状较规则 分散相颗粒较规则(一般为球形),颗粒内部不包含或只包含极少量的连续相成分 (2) 分散相形状较规则 (3) 分散相为胞状结构或香肠状结构 分散相内又含有连续相成分,在分散相粒子内部,分散相成分构成连续相,而包含在其中的连续相成分形成的细小包容物又构成分散相,也就是形成所谓的“包藏”结构。 形态类似“细胞”或香肠 接枝共聚物、 IPNs大都具有这种类型的形态结构 (4) 分散相为片层状 2. 相互贯穿的两相连续结构 共混物中两种组分均构成连续相 互穿网络聚合物(IPNs)是两相连续结构的典型例子 IPNs中两个相的连续程度一般不同。连续性较大的相,对性能的影响较大。 两组分的相容性越大、交联度越大,则IPNs两相结构的相畴越小。 3. 两相交错或互锁结构 也称为两相共连续结构,包括层状结构和互锁结构; 这种结构中没有一相形成贯穿整个试样的连续相,而且两相相互交错形成层状排列,难以区分连续相和分散相 ; 嵌段共聚物产生旋节相分离以及当两嵌段组分含量相接近时常常形成这种结构; 以嵌段共聚物为主要成分的聚合物共混物也容易形成这类形态 含结晶聚合物的共混物的形态特征 以上所述的形态特征主要是指两种聚合物都是非晶态结构的情况。对两种聚合物都是结晶性的,或者其中之一为结晶性的,另一种为非结晶性的情况,上述原则也同样适用。 所不同的是,对结晶聚合物的情况尚需考虑共混后结晶形态和结晶度的改变。 结晶/非晶聚合物共混体系 结晶/结晶聚合物共混体系 此外还发现如下形态: (1)一结晶聚合物形成晶体,另一结晶聚合物未结晶而转化为非晶态。 (2)单组分晶体或双组分共晶同时存在的形态。 (3) 附晶也是结晶/结晶聚合物共混物形态中的一种特别值得注意的情况。附晶是一种结晶物质在另一物质上的取向生长。附晶的生成可以显著提高共混物的力学性能。 三、不同制备方法制备的共混物的形态 机械共混物 将两种聚合物在熔融状态下进行机械混合制备 特点是简单方便,操作容易 缺陷 :一是由于聚合物的熔体粘度通常较高,因此机械共混往往会出 现分散不均匀的现象,导致分散相粒子较大 二是机械共混多是物理共混,两相之间仅以较弱的范德华力结合,导致改性效果不明显 接枝共聚物 典型代表是接枝共聚生产的HIPS和ABS 聚苯乙烯系列聚合物的共混改性 PS特点: 具有出色的电绝缘性、透明性、着色性、加工流动性,良好的耐水性、耐光性、无毒、耐化学腐蚀、较好的刚性、一定的力学强度 缺点: 性脆、冲击强度低、耐环境应力开裂性和耐热性差 改性目标: 提高抗冲性能。耐热性、耐环境应力开裂性和耐热性,同时保持其透明性、耐候性和表面光泽度 机械共混法生产HIPS 溶液接枝共聚HIPS 将橡胶(PB,加入量为5-10%)溶于苯乙烯(St)溶液中,在引发剂如过氧化苯甲酰或是偶氮异丁腈(AIBN)等的作用下,有如下一些反应步骤。 (1) 引发剂自由基(Ⅰ·)与PB链作用,产生PB大分子自由基 ABS 商品化ABS是由苯乙烯-丙烯腈的无规共聚物(SAN)及其和橡胶的接枝共聚物构成,橡胶通常为聚丁二烯(PB)、丁腈橡胶(NBR)或丁苯橡胶(SBR)等。 ABS的制备方法 不同方法制备的ABS结构有较大差
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