第十二章 固体材料中电子态－2.pdfVIP

§2.2 量子自由电子理论 引言：固体电子理论的发展三个阶段： 经典自由电子理论，量子自由电子理论，能带理论 一、经典自由电子理论简介(1895, L A. Lorentz, P Drude) 1. 金属结构模型— 离子实(原子核与内层电子)＋自由电子(价 电子，公有化) 2. 经典理论—服从分子运动论(电子气体，等同于理想气体) 3. 重要结论— 导出欧姆定律、焦耳热，金属良好导电性等； 4. 主要缺陷— 电子运动状态的结论中，电子的平均动能随着 温度线性变化，0K下将“冷凝”；金属中自由电子的热容理论 与实验结果不符 5. 成功的要点— 金属价电子的公有化，即存在自由电子 6. 缺陷原因— 自由电子的行为根据经典物理学理论处理 §2.2 量子自由电子理论 二、量子自由电子理论(1930s,索末菲A. Sommerfeld） 1. 基本要点 继承金属结构模型— 离子实＋自由电子 利用量子力学理论处理自由电子的运动状态 将金属中自由电子(考察对象)与离子实和其他自由电子之 间的静电交互作用，等效为均匀势场 ( ) V r , r ,⋅⋅⋅, r ,⋅⋅⋅, r ≡const i 1 2 i N 独立单电子假设—取出一个自由电子作为代表，假设电 子之间无互相关联性，计算该电子的可能状态，而按照 能量最低原理将体系中所有自由电子排布于这样得到的 单个电子的允许状态(能级)上，确定自由电子体系的状态 ∧  h2 2  H ψ (r ) − ∇ + V (r ) ψ (r ) εψ (r ) i i i i i i  i i i i i 2 m  i  §2.2 量子自由电子理论 二、量子自由电子理论 2. 电子态求解过程 取边长为L的立方体金属，置于直角坐标系中(0≤x,y,z≤L) 2 薛定谔方程： h 2 ( ) ( ) − ∇ ψ x , y , z E ψ x , y , z 2 m 0 要点： (1) 分离变量法转化为常微分方程 (2) 波函数标准化条件得出能量量子化特征 (3) 电子能级及本征态 自由电子体系允许状态的特征描述与分析 最终确定体系的状态：给定自由电子在其允许状态上的排布 §2.2 量子自由电子理论 ( ) ( ) ( ) ( ) ψ x , y , z f x ⋅g y ⋅h z 2  2 2 2  − h gh d f +hf d g +fg d h  E ⋅(fgh )  2 2 2  2m0  dx dy dz  2  2 f 2 g 2 h  h 1 d 1 d 1 d −