第五讲_聚合物的粘弹性.pptVIP

牛顿定律 Newton’s law 理想弹性体、理想粘性体、高聚物粘弹性 Relaxation time 松弛时间 松弛时间物理含义 作用时间问题 线形和交联聚合物的蠕变回复 只有在适当的外力作用下，Tg附近有明显的粘弹性现象； 而T过低，外力过小，蠕变很小且很慢，在短时间不易觉察； 而T过高，外力过大，形变发展很快，也觉察不到蠕变现象； 只有在适当外力作用下，Tg以上不远，链段能够运动，内摩擦阻力也较大，只能缓慢运动，可到明显的蠕变现象； 蠕变有重要的实用性，考虑尺寸稳定性。 如何防止蠕变？ 交联和线形聚合物的应力松弛 △应力松驰的原因：链段热运动，缠结点散开，分子链相互滑移，内应力逐渐消除。交联聚合物不产生质心运动，只能松驰到平衡值。 动态机械分析 DMA- Dynamic mechanical analysis 典型的DMA曲线-温度扫描 丁腈橡胶复合材料的滞后圈 丁腈橡胶复合材料的滞后圈 丁腈橡胶复合材料的滞后圈 轮胎的魔鬼三角 4、动态力学性能的影响因素 滞后现象主要存在于交变场中的橡胶制品中，塑料处Tg、Tm以下，损耗小 常见橡胶的损耗： BR : 结构简单，分子间力小，链段运动容易内摩擦阻力小，松弛时间短，δ小，tgδ小 NR: 结构上比BR多一侧甲基,tgδ较BR小 SBR: 侧基有芳环，体积效应大，tgδ 大升热大 NBR: 侧基-CN，极性大，分子间力大，内摩擦大，运动 阻力大， tgδ大，NBR的tgδ与 -CN含量有关 IIR: 侧基-CH3，数目多，动态下内摩擦阻力大， tgδ大 BR＜ NR＜ SBR＜ NBR ＜IIR tgδ由小到大的顺序： 温度的影响： （固定频率下） Tg以下，形变主要 由键长、键角的变化引起，形变速率快，几乎完全跟得上应力的变化，tgδ小 Tg附近时，链段开始运动，而体系粘度很大，链段运动很难，内摩擦阻力大，形变显著落后于应力的变化， tgδ大（转变区） 链段运动较自由、容易，受力时形变大，tgδ小，内摩擦阻力大于玻璃态。 向粘流态过度，分子间的相互滑移，内摩擦大，内耗急剧增加， tgδ大 T＜Tg： T≈Tg： T≈Tf： T＞Tg： 温度谱： （固定频率下） lgE Temperature 粘弹区 高弹态 玻璃态 E” E’ tgδ Tg 动态力学图谱 温度谱 频率谱 频率的影响：（温度恒定） （1）交变应力的频率小时： （相当于高弹态） 链段完全跟得上交变应力的变化，内耗小，E’小，E” 和tgδ都比较低. （2）交变应力的频率大时： （相当于玻璃态） 链段完全跟不上外力的变化，不损耗能量，E’大， E”和tgδ≈0 （3）频率在一定范围内时： 链段可运动，但又跟不上外力的变化，表现出明显的 能量损耗，因此E”和tgδ在某一频率下有一极大值 lgE lgω 粘弹区 橡胶区 玻璃态 E” E’ tgδ 玻璃化转变频率此区域表现出明显的粘弹行为故称粘弹区 频率谱： （固定温度下） DMA特点： （1）多种模式：压缩，拉伸等 （2）多种模式：T、t、ω、σ扫描。 NBR/HNTs纳米复合材料的滞后圈 NBR/HNTs纳米复合材料的滞后圈 NBR/HNTs纳米复合材料的损耗能 低滚动阻力 对轿车来说，滚动阻力带来的能量损耗占总油耗的20%，对卡车来说，占40%，因此将低滚动阻力可以大幅度降低油耗 滚动阻力与胎面胶的滞后损失有很好的相关性，可以用60℃下tanδ表征 高耐磨性 高抗湿滑性 车辆安全的保证 低温度下的动态滞后损失是最重要因素，用0℃下tanδ表征 0℃时的tanδ值越大，抗湿滑性越好；60℃时的tan δ值越小，滚动阻力越低 Thank you ! * 聚合物的粘弹性杜明亮材纺学院材料工程系 材料受外力作用时的形变行为： 理想的弹性固体服从虎克定律——形变与时间无关 瞬间形变，瞬间恢复 理想的粘性液体服从牛顿定律——形变与时间成线性关系 引言 高聚物： 分子运动 宏观力学性能 强烈地依赖于温度和外力作用时间 形变对时间不存在依赖性 虎克定律 Hooke’s law Ideal elastic solid 理想弹性体 应变在外力的瞬时达到平衡值，除去应力时，应变瞬时回复。 弹性模量 E Elastic modulus 外力除去后完全不回复 Ideal viscous liquid 理想粘性