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熵的说明 热量与容积变化功 二、焓 第一节 热力循环 循环:工质从某一状态出发,经过一系列的状态变化后又回到初态的热力过程,称为循环。 1、可逆循环:如果组成循环的全部热力过程都是可逆过程。 2、不可逆循环:如果组成循环的热力过程包含有不可逆过程。 一、正向循环 正向循环的任务是将热变为功,也称为热机循环。 热效率: 二、逆向循环 逆向循环是指循环中压缩过程所消耗的功大于膨胀过程所作的功,循环的总效果不是产生功而是消耗外界功。如图所示: 第二节 热力学第二定律 一、自发过程的方向性和不可逆性 经验告诉我们,自然界发生的许多过程是有方向性的。例如: 1.热可以自发地从高温物体传到低温物体,但却不能自发地从低温物体传到高温; 2.气体自发向真空膨胀,但却不能自发压缩,空出一个空间; 3.两种气体可自发地混合,却不可自发地分离; 自发过程:不需任何外界作用而可以自动进行的过程。 非自发过程:没有外界作用的情况下不能自动进行的过程。 自然界的一切自发过程都是具有方向性和不可逆性的,热力过程总是朝着一个方向自发进行而不能自发地反向进行。非自发过程可以进行,但其进行必须以一定的补偿条件作为代价。 二、热力学第二定律的实质 能量是有品质高低之分的。如:机械能的品质高于热能;高温热能的品质高于低温热能。 定律的实质:能量贬值原理,也就是说在能量的传递与转化的过程中,能量的品质只能降低不能提高。 三、表述 “热二”有各种各样的说法,最常见的两种是: 克劳修斯说法(1850):不可能把热从低温物体传到高温物体而不引起其它变化。 开尔文说法(1851):不可能从单一热源取热,使之完全变为有用功,而不引起其它变化。 无论有多少种不同的说法,它们都反映了客观事物的一个共同本质,即自然界的一切自发过程有方向性。 第三节 卡诺循环与卡诺定理 一、卡诺循环及其热效率 卡诺循环是1824年法国青年工程师卡诺提出的一种理想的有重要理论意义的可逆热机的可逆循环。 1.卡诺循环的组成 它是工作于两个热源间的,由两个可逆等温过程和两个可逆绝热过程所组成的可逆正向循环。 2.卡诺循环的热效率: 二、卡诺定理 定理一:在两个温度不同的恒温热源之间工作的一切可逆热机,都具有相同的热效率,且与工质性质无关。 定理二:在两个温度不同的恒温热源之间工作的一切可逆热机的热效率恒高于不可逆热机的热效率。 结论: (1)热效率ηt,c与工质的性质无关,只取决于高温热源的温度T1与低温热源的温度T2。 (2)提高T1,降低T2,可以使卡诺循环的热效率提高。 (3)热效率ηt,c总是小于1,也就是说不可能通过热机循环将热能全部转换为机械能。 (4)T1=T2时,ηt,c=0,说明没有温差是不可能连续不断地将热能转换为机械能的。 三、逆卡诺循环 1、逆卡诺循环:是逆向进行的卡诺循环。 2、作用效果:消耗机械能,从低温热源吸收热量,向高温热源放出热量。 制冷系数: 供热系数: 结论: 1.制冷系数和供热系数只取决于高温热源和低温热源的温度,与工质无关。 2.提高T2,降低T1,可以使制冷系数和供热系数提高。 3.供热系数总是大于1,制冷系数可以大于、等于、小于1。 4.逆卡诺循环可分别用来制冷或供热,也可以联合交替进行。 第四节 孤立系统熵增原理 一、克劳修斯积分 自然界的物质发生的一切自发变化过程都是不可逆的,而且都是等效的,因此这些过程存在着某种内在的联系,有一个共同的本质的东西在起作用,为了定量地描述这一本质的特征,1865年,克劳修斯在前人工作的基础上,提出了著名的克劳修斯积分: 式中Tr是热源的温度值。 一切可逆循环的克劳修斯积分等于零,一切不可逆循环的克劳修斯积分小于零, 任何循环的克劳修斯积分都不会大于零。 我们可以利用 二、熵 闭口系统熵方程: 1.△Sf是由于系统与外界发生热交换,热流引起的熵的变化,称为熵流。 系统吸热,△Sf>0;系统放热,△Sf<0;系统绝热,△Sf=0。 2.△Sg是由于不可逆因素的存在而引起的熵的增加,称为熵产。 对于不可逆过程,△Sg>0;对于可逆过程,△Sg=0。 熵产过程不可逆性大小的度量与表征。不可逆性越大,熵产也越大。 三、孤立系统熵增原理 在孤立系统内,一切实际过程(即不可逆过程)都朝着使系统熵增大的方向进行,在极限情况(可逆过程)下,系统的熵保持不变。即: 应用:设某热机通过工质进行一个循环,从热源吸热Q1,向冷源放热Q2,对外作功W,把热源、冷源、工质、热机划为一个孤立系统,则: 热源的熵变:(热源放出热量给工质,熵减少
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