第06次课化学热力学初步.pptVIP

两类实际问题 第一类 已知条件，求结论：反应是否自发进行 利用ΔrGm解决第一类实际问题的一般步骤 1 写出正确的化学反应方程式 aA + bB=== cC + dD 2 计算ΔrGmθ 根据ΔfHmθ和Smθ 计算ΔrHmθ和ΔrSmθ ΔrGmθ=ΔrHmθ – TΔrSmθ（单位统一） 3 找实际问题的条件，代入反应商Q中 4 代入ΔrGm=ΔrGmθ+RTlnQ 然后判断，得出结论 若ΔrGm 0 则在给定条件下，反应能正向进行 若ΔrGm 0 则在给定条件下，反应不能正向进行 利用ΔrGm解决第二类实际问题的一般步骤 1 写出正确的化学反应方程式 aA + bB=== cC + dD 2 计算ΔrGmθ 根据ΔfHmθ和Smθ 计算ΔrHmθ和ΔrSmθ ΔrGmθ=ΔrHmθ – TΔrSmθ（单位统一） 3 写出ΔrGm=ΔrGmθ+RTlnQ表达式 根据题设给出的反应自发性的方向，判断 ΔrGm 是 0 还是0，则解不等式求得条件：T或者P 例：Ag受到H2S的腐蚀可能会被转化为Ag2S，今在298K、200kPa下，将Ag放在由一体积的H2和四体积的H2S组成的混合气中，试问： H2S(g)+2Ag(s)==Ag2S(s)+H2(g) H2S(g)+2Ag(s)====Ag2S(s)+H2(g) ΔrGm 0 可自发进行 自发可无限进行下去吗？ 3.4 化学反应进行的限度和化学平衡 一、反应限度的判据与化学平衡： 当ΔrG 0时, 系统在ΔrG 的推动下, 使反应沿着确定的方向自发进行. 当ΔrG = 0时, 反应因失去推动力而在宏观上不再进行了, 即反应达到了平衡状态. ΔrG = 0 就是化学平衡的热力学标志或称 反应限度的判据. 平衡系统的性质不随时间而变化. 达到平衡就达到反应限度 二、平衡常数和多重平衡法则 引起化学平衡移动的条件，主要是浓度、压力和温度。 ΔrGm= ΔrGθm+RTlnQ = - RTlnKθ+RTlnQ = RTln(Q/Kθ) ΔrGm= ΔrGθm+RTlnQ = - RTlnKθ+RTlnQ = RTln(Q/Kθ) Q = Kθ (ΔrGm= 0) ，平衡状态； A.L.Le Chatelier 如：3H2(g)+N2(g) == 2NH3(g)，?rHθm＝ -92.2 KJ·mol-1 * ?rGmθ的计算 并可由此式近似求得转变温度Tc：与反应本性有关 ?rGmθ(T)≈ ?rHmθ(298.15 K) ?T . ? rSmθ(298.15 K) 因反应的焓变或熵变基本不随温度而变， 即?rHmθ(T) ≈ ? rHmθ(298.15 K) ?rSmθ(T) ≈ ?rSmθ(298.15 K) 可得吉布斯等温方程近似公式： 任意态时反应的摩尔吉布斯函数变的计算 ? rGm ( T ) = ? rGm( T ) + RT lnQ 反应商 ΔrGθm ,T = ΔrHθm ,T - T? ΔrSθm ,T ΔG 0 自发 ΔG ＝ 0 平衡 ΔG 0 非自发 在等温等压下不作非体积功条件下，凡是系统的吉布斯函数减小的过程都能自发进行。－－－最小自由能原理 第二类 已知结论：反应自发进行， 求条件：反应自发进行的条件。 （1）经计算判断是否可能发生腐蚀而生成Ag2S （2）在混合气中，H2S的百分数低于多少，才不致发生腐蚀。 已知298K时，Ag2S和H2S的标准摩尔生成吉布斯函数分别为:-40.25kJ?mol-1和-32.93kJ?mol-1。 ΔfGmθ(kJ·mol-1) – 32.93 – 40.25 ΔrGmθ= ΔfGmθ(Ag2S)- ΔfGmθ(H2S) = – 40.25 – (– 32.93) = –7.32 (kJ·mol-1) ΔrGm= ΔrGmθ + RTlnQ = – 7.32+8.314×298 × 10-3 × ln0.25 = – 10.75 (kJ·mol-1) 0 Ag可被H2S腐蚀生成Ag2S （2）在混合气中，H2S的百分数低于