物理化学学习指导_第七章_电解质溶液.docVIP

第七章 电解质溶液 ? 一、学习提要： 本章是电化学的主要内容之一。它主要研究电解质溶液导电的本质、导电能力的表示方法，电解质溶液的浓度与导电率之间的关系、电解质离子的平均活度、平均活度系数和平均浓度。学习中应弄清楚以下内容： 1、 2、明确电导、电导率、摩尔电导率的意义及它们与溶液浓度的关系； 3、熟悉离子独立移动定律及电导测定的一些应用； 4、了解迁移数与摩尔电导率、离子迁移率之间的关系； 5、弄清楚电解质的离子平均活度，平均活度系数和平均浓度的关系及计算方法； 6、了解强电解质溶液理论，并会使用德奉——休克尔极限公式； 二、主要公式及使用条件 1、法拉第定律：Q=nZF m=M 适用于电解池和原电池； 2、离子的迁移数：t+== t－== t++t－=1 适用于一定温度，一定外电场下只含一种正离子和一种负离子。 3、电导及电导率：G==k 4、摩尔电导率：∧m= 5、摩尔电导率与浓度的关系：∧m=∧∞m－A 适用于强电解质的稀溶液。 6、离子独立移动定律：∧∞m=λ∞m1++λ∞m1－ 7、弱电解质的离解度 α= 8、 a±v= a＋v＋·a－v－ γ±v=γ＋v＋·γ－v－ 适用于强电解质溶液 b±v=b＋v＋·b－v－ 9、I=∑bBZB2 适用于强电解质溶液 10、lgγ±=－A1Z+·Z－1 三、判断、说明原因： 1、电解质溶液中各离子迁移数之和为1； 2、电解池通过1F电量时，可以使1mol物质电解； 3、因离子在电场作用下可定向移动，所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥； 4、离子独立移动定律只适用于强电解质； 5、电解质的无限稀摩尔电导率∧∞m由∧m－，作图外推法求得； 6、德律——休克尔公式适用于强电解质； 7、对于BaCl2溶液（溶液浓度为b），则b3±=b+·b-2 8、将锌和铜插入H2SO4溶液构成的电池是可逆电池。 四、填空： 1、在强电解质的稀溶液中摩尔电导率∧m随浓度的增加而 ；电导率κ随浓度的增加而 ； 2、0.1mol·kg-1BaCl2溶液中γ±=0.219，则a±= ；a(BaCl2)= ； 3、用同一电导池测得电解质A溶液和电解质B溶液的电阻之比，RA：RB=5：1，它们的浓度之比CA：CB=1：5，则它们的摩尔电导率∧m。A ∧m。B。 4、已知∧∞m（Na+）=50.11×10-4·S·m2·mol-1，∧∞m(OH-)=198.0×10-4 S·m2·mol-1，在无限稀的NaOH溶液中 t∞(Na+)= ，t∞(OH-)= ； 5、已知25℃时，H+和AC-无限稀摩尔电导率分别为350和40S·Cm2·mol-1，实验测得25℃浓度为0.0312mol·dm-3的醋酸溶液的电导率κ=2.871×10-4·S·cm-1，此溶液中醋酸的电高度α= ，电离常数κ= 。 五、计算： 1、298KAgCl水溶液的电导率是2.68×10-4 S·cm-1，配制此溶液的水的电导率为0.8600×10-4 S·cm-1，已知298K时，AgNO3、HCl和HNO3无限稀∧∞m分别为1.330×10-2、4.260×10-2和4.210×10-2 (SOm2·mol-1)。计算298K、AgCl在水中的溶液度（g·dm-3）。 ? 第七章 电解质溶液 ? 习题13题：291K时，已知KCl和NaCl的无限稀释，摩尔电导率A∞m分别与129.65×10-4和108.60×10-4S·m2mol-1，K+和Na+的迁移数分别为0.496和0.397，试求在291K和无限稀释时： （1）KCl溶液中K+和Cl-的摩尔电导率； （2）NaCl溶液中Na+和Cl-的摩尔电导率。 解：（1）KCl溶液中，因为t∞mK+= 所以λ∞m+=Λ∞mtm=129.65×10-4×0.496(S·m2mol-1) =6.430×10-3 S·m2mol-1 λ∞m+=129.65×10-4×(1-0.496) =6.53×10-3 S·m2mol-1 （2）同样方法可求出NaCl溶液中，Na+和Cl-的摩尔电导率（略） ? 19题：298K时，在某一电导池中充以0.01mol·dm-3的KCl溶液（已知其电导率为0.14114 S·m-1），测得其电阻为525Ω。若在该电导池中充以0.10mol·dm-3的NH3·H2O溶液时，测得电阻为2030Ω，已知此时水的电导率为2×10-4 S·m-1，试求： （1）该NH3·H2O溶液的电离度； （2）若该电导池内充以纯水，电阻应为若干， 分析：此题要用到公式：κ=