二氧化硅气凝胶的研究进展.pdfVIP

无机硅化合物(InorganicSiliconCompound)2008年 4期(总第 145期 ，仅 内部交流) 27 ～ … … F … J … 气凝胶I的-．t{f{=究进展 陈 福 卜，武丽华 (1．秦皇岛玻璃工业研究设计院，秦皇岛066004；2．河北建材职业技术学院．秦皇岛066004) 摘 要：SiO2气凝胶是一种新型的结构可控地孑L状材料，有许多独特的性能，具有广泛的 应用前景。本文将对 SiO2气凝胶的Sol--Gel制备工艺、干燥机理、干燥技术和应用前景作简要 的评述。 关键词：SiO2气凝胶；Sol--Gel制备工艺；干燥技术；应用进展 SiO2气凝胶是一种新型的结构可控地孔状材料，有多种独特的性质 ，例如低的折射率…、 低的弹性模量、低声阻抗2【】、低热导率3【】、强吸附性、典型的分形结构等，可被制作成声阻 抗耦合材料、过滤材料 、高温隔热材料等多种高性能材料，在切仑可夫探测器 、催化剂及催 化剂载体、宽带减反射 、高效可充电电池、防眩光涂层 、低介电常数绝缘层、超高速集成电 路基片、高激光损伤阈值增透薄膜、高效绝热涂层4【】等众多领域之中都具有广泛的应用前景。 l制备SiO2气凝胶的溶胶一凝胶工艺 1931年Kisterts]通过水解水玻璃的方法首次制备出气凝胶，但由于当时采用制备工艺条 件的限制，在随后的半个世纪中，气凝胶一直没有很大的发展。直到最近二十年，气凝胶理 论知识的成熟和溶胶凝胶工艺的完善，以及各行各业对气凝胶材料的需求量增大，使得气凝 胶发展十分迅速。 ， 目前SiO2气凝胶的制备由两个过程构成：溶胶．凝胶过程和醇凝胶的干燥工艺。 目前溶胶凝胶工艺常使用的前驱体采用最多的是TMOS(硅酸甲酯)、水玻璃和TEOS(正 硅酸乙酯)。由于TMOS有毒和水玻璃制备出的SiO2气凝胶纯净化困难，因此使用最多的 是TEOS。溶胶凝胶工艺是向先驱体加入适量水和催化剂，发生水解缩聚反应 。【】： Si(OR)4+4H20 Si(OH)4+HOR (水解) nSi(OH)4一 (sio2)n+2nH2O (缩聚) 生成以--si—O—Si_--为主体的聚合物，再经过老化阶段后，形成网络结构的凝胶。在凝 胶形成地过程中，部分水解的有机硅发生缩聚反应，缩聚的硅氧链上未水解的基团可继续水 解。通过调节反应溶液的酸碱度，控制水解 缩聚过程中水解反应和缩聚反应的相对速率， 可控制得到凝胶的结构。在酸性条件下 (pH=2～5)，水解速率较快，体系中存在大量硅酸 单体 ，有利于成核反应，因而形成较多的核，但尺寸都较小，最终将形成弱交联度、’低密度 网络的凝胶；在碱性条件下，缩聚反应速率较快，硅酸单体一经生成即迅速缩聚，因而体系 中单体浓度相对较低，不利于成核反应，而利于核的长大及交联，易形成致密的胶体颗粒， 最终得到颗粒聚集形成胶粒状的凝胶。强碱性或高温条件下Si——O键形成的可逆性增加，即 二氧化硅的溶解度增大，使最终凝胶结构受热力学控制，在表面张力作用下形成由表面光滑 的微球构成的胶粒聚集体I7】。 SiO2气凝胶的溶胶凝胶工艺是一个复杂的反应体系，要完全的了解它的机制，仍要作大 通讯联系人，E_maiI：chenfu0425@163．corn 28 陈 福，武丽华：二氧化硅气凝胶的研究进展 ． 量的工作。 2SiO2气凝胶的干燥技术 前驱体经过So1．gel过程而获得的醇凝胶，由富有弹性的固体网络和网络中的液体组成， 要得到气凝胶，必须在保持原有的凝胶网络结构不变的情况下，将网络中的溶剂排除。而如 果直接进行干燥排除，由于表面张力的作用只能得到固体粉末，而不能得到块状的不开裂的 气凝胶材料。为了解决这一难题，最早采用的是超临界干燥。近年来随着许多科学家的长期 探索，相继出现了亚临界干燥、冷冻干燥、“微分”干燥和常压干燥技术。 ． 2．1干燥机理 结合干燥过程的传质过程讨论凝胶收缩及变形的推动力。液体蒸发使同体相暴露出来 ， 固与液界面被能量更高的固／气界面所取代，为阻止体