2-1化学反应自发性.pptVIP

第二章 化学反应的方向 §1 方向性的概念 1、自发过程:方向从左至右 水流方向 高水位 到 低水位 水位相等为止 气体扩散 高压处 到 低压处 压力相等为止 渗造作用 低渗液 到 高渗液 渗透平衡为止 …… 许多自发的化学反应： 酸碱中和： OH-(酚酞)+H+ H2O (红色消失) H2O生成： H2(g) + 1/2 O2 H2O(l ) 常T P NH4HCO3分解 NH4HCO3 NH3(g)+CO2(g)+H2O(l ) 任何自发现象，皆含 自发过程：一定条件下，不借助外力就能自动进行 的过程。 非自发过程： 需借助于外力，才能进行的过程。 自发 ——不含速度因素，不意味着瞬间反应。 自发过程有二特点： ①、有方向和限度：总是单一方向自动地从非平衡 态前进到平衡态。 ②、不能自动逆转（逆过程非自发） 2、自发过程遵循的规律： ①、体系倾向于取得最低的势能状态——能量因素 ②、体系倾向于取得最大的混乱度——混乱度因素 〔举例分析理解〕 ： 铁生锈：2Fe(s)+ 3/2 O2(g) Fe 2O3 (s) 图示： △H = －822 KJ 实验证明：几乎所有的放热反应在常温常压下都是自发的。但有许多吸热反应、吸热过程也是自发的。 例如： NH4HCO3(s) 常温常压 CO2(g)+ NH3(g)+H2O(l ) △H = +126 KJ 从例分析结论： 能量因素和混乱度因素同时控制化学反应方向。 在判断反应方向时须综合考察两因素的作用。 §2 混乱度和熵 1、混乱度 混乱度：指体系内部质点排列或运动的无序性。 如：混乱度：g态 > 液态l > 固态s 高温物系 > 低温物系 体系的混乱度热力学上以物理量“熵”来表示。 2、熵的概念 熵：描述体系混乱度大小的物理量。 符号：S S 与混乱度间关系：S = K lnΩ S的特征： 状态函数，体系容量性质， 其增量△S 仅与体系状态有关，与变化途径 无关。 具能量单位：J?mol-1?K-1。 对给定任一物系，指定条件下有特定 S 值： S气态 > S液态 > S 固态 S混合物 >S纯净物 S高温状态 > S低温状态 S复杂分子 > S 简单分子 物系的S 值随温度T 改变而变 T↑ S ↑ 即 △S > 0 T↓ S ↓ 即 △S < 0 当 T↓0K(－273 K)，物系内部质点排列就达到非常有序，以至完整无缺的晶状排列状态——此态物系有序度最大，混乱度最小，热力学将此态下物系的熵值看作0。 即：S0K = 0 —在绝对0度时，任何纯物质的完美晶体的熵值规定为零—热力学第三定律。 通常，化学反应熵变有如下规律： ① 过程由s g or l g or s l 则 > 0 ，相反亦成立 如：CaCO3 (s) 分解 CO2(g) + CaO(s) >0 ② 反应后气体摩尔数>反应前气体摩尔数 △n > 0 > 0 反应后气体摩尔数<反应前气体摩尔数 △n < 0 < 0 如：2C2H6(g) + 7O2 4CO2(g) + 6H2O(g) △n > 0 > 0 CH4(