3-1化学反应速率的基本概念.pptVIP

§3-1.反应速率的基本概念 1、 反应进度 对于给定化学反应：aA +b B = mG + nD 反应前各物质的量 nA(0) nB(0) nG(0) n D(0) 某时刻各物质的量 nA nB nG nD 该时刻的反应进度以△ξ表示，定义为： 式中：ⅴi—反应式中各物的计量数，对生成物取正，反应物取负。即ⅴi为：-a、-b、+m、+n 例如：合成氨反应： N2 (g)+ 3H2 (g) = 2NH3 (g) n0 /（mol） 1.0 3.0 0 4秒时ni /（mol）0.6 1.8 0.8 则反应至4秒时，反应进度为： 问题：当合成氨反应方程式写为 1/2N2 (g)+ 3/2H2 (g) = NH3 ；各物的量及时间与上例相同，问反应进度是否为 △ζ=0.4mol ？ 解答： 结论：反应进度△ξ值与反应计量方程的书写方式 有关,与选用 何种物质的量的变化来进行计算无关。 问题 根据反应，N2 (g)+ 3H2 (g) = 2NH3 (g) 填入△ni 或者△ξ的具体数值： △ni=vi. △ζ 2 反应速率 给定反应 aA +b B = mG + nD 定义：单位时间单位体积反应进度的变化率， 以 v 表示 对上述给定的反应 反应过程中V常为恒定值,取 (浓 度变量)上式改为： 即：反应速率用单位时间产物浓度的增加和反应物 浓度的减少表示。(以上ν为反应瞬时速率) 反应平均速率： 例1对气相反应：2N2O5 (g) = 4NO2(g)+O2(g) 则： 令45℃0秒时, [N2O5] = 2.0×10-2mol?L-1，600秒时， [N2O5] = 1.4×10-2mol?L-1 ,求0—600秒时间段内 反应的平均速率： 3 基元反应和速率方程 (1)、基元反应：下列简单反应： 2NO2 = 2NO + O2 CH3COOC2H5 = C2H4 + CH3COOH ——反应时分子经一步反应直接转化为产物分子 对一般的基元反应: Aa + bB = mG + nD 其速率方程为： 式中 ① k为速率常数, [A]=[B]=1mol?L=1时的反应速率 ② 各物浓度幂指数之和a+b称为反应级数 ③ v 的定量关系式称为质量作用定律 (2)、非基元反应 非基元反应是经多个基元反应才能完成的复杂反应，如： 复杂反应：2HIO3 +5H2 SO3 = I2 + 5H2SO4 +H2O 经三步基元反应才完成： ① HIO3 + H2 SO3 = HI O2+ H2SO4 （慢） ② HIO2 + 2H2 SO3 = HI + 2H2SO4 （ 快） ③ HIO3 + 5HI = 3H2O + 3I2 （快） ①、②、③三步基元反应描述复杂反应进行的具体途径。称描述复杂反应进行途径的基元反应集合为反应历程。 反应历程中最慢的一步称为速控步骤。 根据速控步写出非基元反应的速率方程： v=k . [HIO3]