2_天然气制合成氨_01.ppt

第2章 天然气制合成氨 第2章 天然气制合成氨 2.1 概述 Casale混合流型反应器的上部催化剂床层为轴向流型，下部催化剂床层则为径向流型，反应热的冷却取冷激式。该反应器已广泛使用于各种工艺的设计建设中，目前全球使用Casale混合流型反应器的合成氨装置高达400多套。近期，Braun则开发了装有两层催化剂的轴径向合成塔，从而将氨合成回路由三塔串联改为双塔（4层催化剂）串联流程。 ①原料天然气压缩、脱硫、转化及变换工序　　原料天然气压力为2.0~2.5MPa，经压缩再经分子筛脱硫后与循环氢气混合，预热进钴钼加氢槽，将有机硫转化为硫化氢，随后在氧化锌脱硫槽中将硫化氢脱除。脱硫后原料气与工艺蒸汽混合，预热至550℃进一段转化炉。用镍触媒将甲烷等碳氢化合物转化为氢及碳氧化物，出口温度695℃，压力为3.0MPa，工艺空气来自工艺空气压缩机，在二段转化炉上部与一段转化气混合并反应，再通过镍触媒完成转化过程，使甲烷浓度降至1.65%左右，温度为870℃。该高温转化气经废热锅炉及蒸汽过热器降低到388℃进高温变换器，用铁触媒使CO与水蒸气反应生成氢及CO2。低温变换器进口温度204℃，经低变触媒床完成变换过程。CO浓度降至0.37%. ②二氧化碳脱除工序 203℃的低变气经几台换热设备降至104℃，进CO2吸收塔，用本菲尔溶液吸收脱除CO2使出口浓度达800×10-6。 ③甲烷化、分子筛净化及深冷净化工序　　原料气在进口温度316℃及镍触媒的条件下在甲烷化炉内完成甲烷化反应，使出口气中碳氧化物含量降至10×10-6以下。甲烷化气先冷却至4.4℃去掉大部分水分，然后在合成气干燥器内用分子筛脱除微量的氨、CO2及水分。深冷净化工序由热交换器、膨胀机及精馏塔组成，在-175℃条件下将全部甲烷、大部分氩、 CO以及过量氮分离掉，得到纯度很高的氢氮气。 ④压缩及合成工序　　氢氮比为3:1的合成气经合成气压缩机压缩至14.3MPa，与合成系统的循环气混合，再经循环段压至15.1MPa。 氨合成是在三台串联绝热式的合成塔内完成的，合成塔内装有铁触媒。第一台塔的操作温度较高，出口温度为，第二、三台塔的出口温度为。塔之间设有废热锅炉、蒸汽过热器及换热器，出第三塔的氨浓度为21%。 用17℃及1℃两级氨冷将氨分离出来，送往尿素装置的液氨是37℃。 布朗工艺采用福斯特·惠勒公司的梯台炉，其结构型式为上烟道、双抽气、双排管，二段炉不设水夹套，外壳设计温度为204℃。 该工艺的典型工艺流程为天然气经压缩（0.45MPa，38℃）、加氢、脱硫、饱和增湿、预热、一段转化（加蒸汽）、二段转化（加空气）、等温变换、变压吸附、甲烷化和氨合成。 乐东气田 2.5 我国天然气制合成氨研究、开发、生产、 消费现状 2.5.1 合成氨生产原料 天然气 2.5.2 生产状况 2.5.3 产能建设规划和计划 对现有装置进行技术改造 2.5.4 合成氨生产技术的研发 催化剂 Fe1-xO的氨合成催化剂 A301低温低压氨合成催化剂 2.5 我国天然气制合成氨研究、开发、生产、 消费现状 新型煤气化技术 新型净化技术 氨合成技术 本章结束 乐东气田 乐东气田 乐东气田 乐东气田 乐东气田 当气流中含有噻吩及硫醚之类与氧化锌难以反应的组分时，需先将它们加氢转化为H2S，再以氧化锌脱除剂除去之。通常使用的加氢转化催化剂为钴钼系催化剂，是将氧化钴及氧化钼载于活性氧化铝上制成，也可使用铁钼及镍钼催化剂。 就热力学平衡而言，天然气的蒸汽转化反应宜在低压下进行，升高压力对转化不利。但事实上，转化仍选择在较高压力下进行，目的是降低整个装置的能耗、缩小装置尺寸和提高催化剂床层的给热系数。压力的升高需以提高温度来弥补对转化率的不利影响。 要使反应后的合成气中的残CH4含量达到0.3%，温度需达到1000℃。作为一个吸热反应，所需反应热通过炉管传递，要达到如此高的温度，炉管材质受蠕变强度限制，无法解决。为此安排两段反应，第一段反应温度为790~820℃，此时炉管管壁温度为900~920℃；第二段补入适量空气，使CH4发生不完全燃烧反应，自热至1200℃，可提供进一步蒸汽转化所需的热量。 在转化过程中使用的水碳比（水蒸气与甲烷的质量比）应超过化学计量要求，这不仅是为了加速反应及降低平衡CH4含量，更主要的是为了防止产生析碳反应。然而，高的水碳比会使装置的能耗增加，为此需改进催化剂的抗析碳性能以降低水碳比。 BCL408循环氢压缩机 右图 2.3 天然气制合成氨生产技术应用及进展 2.3.1.5 Linde公司LAC工艺 （1）基本工艺过程 2.3 天然气制合成氨生产技术应用及进展 （2）主要工艺特点 ① 无高变、低变、脱