催柴加氢装置精制柴油质量不稳定的原因分析及对策.pdfVIP

催柴加氢装置精制柴油质量不稳定 的原因分析及对策 裴季红 中国石油化工股份有限公司河南油田分公司技术质量处 河南南阳 473132 摘 要:对装置运行中出现的精制柴油颜色不稳定、水含量高问题，进行了原因分析和排查，找出了主要原因，采取了相应的措施，得到了有效的解决，稳 定了柴油质量，同时也提出了一些改进建议。 关键词：精制柴油 颜色不稳定 水含量高 原因 措施 建议 前言 随着安阳门事件、海南及石家庄柴油质量相继出现混浊等现象，分公司对产品质量更加关注， 同时 4 月份也发现了中国石油化工股份有限公司河南油田分公司大罐柴油出现颜色不稳定，衰减变 快现象，通过对直馏柴油、蜡油加氢柴油、催柴加氢柴油、少量的催化柴油 4 股柴油组份进行跟踪 分析，发现催柴加氢装置的精制柴油颜色衰减快且混浊水含量高，而催柴加氢装置的精制柴油是调 合柴油质量的主要组成部分，是导致大罐柴油颜色变化快的主要原因，其质量稳定直接关系到柴油 的顺利出厂、顾客满意度和中石化的信誉。 1 装置运行及存在问题 催化柴油加氢装置 2008 年装置大检修期间，更换了新型采用北京石科院开发的第 2 代劣质柴 油深度加氢处理 RICH-Ⅱ技术，将原 RIC-1 催化剂更换为 RS-1000、RIC-2 新型组合催化剂。6 月份 开工后，开始加工由催化柴油、焦化柴油组成的混合原料，焦化柴油量约为 40 t/h，间断性地掺炼 些直柴。从 2009 年 8 月底，为了满足国Ⅲ汽油质量需要，催柴加氢装置开始掺炼焦化汽油，并且 焦化汽油掺炼量也逐步从 10～15 t/h 增加到25～30 t/h，焦化汽柴油加工比例逐步由 30.19%增加 到了 54.32%，运行中出现以下问题： 1.1 精制柴油硫氮含量高 2009 年年底至 5 月中旬精柴中 S、N 含量趋势图，由图可看出，精制柴油中硫、氮含量快速上 升，且居高不下，表明脱硫、脱氮难度增加，见图 1，2。 图1 精柴中S 含量变化趋势 图2 精柴中N 含量变化趋势 1.2 精制柴油颜色安定性差 图3 精柴颜色变化 从左到右依次为 4 月23.日 15：00 当日、24日 15：00 放置 1 d、25 日15：00 放置 2 d 精柴。 1.3 精制柴油水含量高 催柴加氢装置的加氢精制柴油颜色不稳定、浑浊、含水，4 月 23 日分析含水 1 500 μg/g，5 月初达到了 1 700μg/g。 2 原因判断分析排查 2.1 精制柴油S、N含量高、颜色安定性差的原因分析 油品的安定性与杂原子含量、不饱和烃含量有关。加氢处理能有效地脱除杂原子，改善安定性。 柴油安定性改善程度与原料油性质、加氢处理深度有密切关系。不同的原料有各自最佳处理深度。 加氢深度浅时，加氢后油品中仍残余较多的杂原子化合物、烯烃 、多环芳烃部分饱和，及生成有 荧光的多环芳烃，生成油不安定，储存中颜色很快变深。其过程也可用下式描述： C（r）＝C0 ＋Cuns{1-exp(-0.412t)}+Chet{1-exp(-0.412t)} -4 -4 Cuns =0.11+4.78×10 S+2.2×10 N Chet=0.007×BMCI+0.23 (1) 式（1）中：C0 为加氢柴油颜色的初始值；S 为加氢柴油产品的硫含量，ug/g；N 为加氢柴油产 品的硫含量，ug/g；t 为存放时间，d。 经过操作调整后，可以认为高压换热器内漏和催化剂活性下降是导致精制柴油 S、N 含量高、 颜色不稳定的主要原因。 2.1.1 高压换热器内漏排查 由于原料油先与反应流出物换热，后再进入加热炉加热，再进入反应器反应，所以当高压换热 器泄漏时，会导致加氢柴油受污染而带