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第七章 主冷却剂的辐射化学 概述 从保护结构材料的目的出发，首先必须研究冷却剂的化学问题。经过多年的筛选和实践验证，现代压水堆选用不锈钢和镍基合金作为反应堆的结构材料以及作为压力壳（或主管道）内表面的覆面材料，选用锆合金作为燃料元件的包壳材料。由于要用它们包容放射性物质，因此对它们在结构上的完整性要求十分苛刻。在反应堆的高温、高压、强辐射场及强冲刷条件下，冷却剂对这些材料的作用（即腐蚀）情况如何？什么样的水质条件对材料最为有利？其中包括研究各种因素对材料腐蚀的影响，如pH值对腐蚀和腐蚀产物行为的影响，卤素的存在对不锈钢应力腐蚀的影响，锆合金的氢脆和苛性腐蚀等。值得一提的是，pH值的变化能间接引起反应性的变化。 研究冷却剂化学的第二个任务是，弄清放射性沾污的途径、数量以及放射性核素在各种溶液中的行为，包括裂变产物、活化腐蚀产物及其它中子活化产物在冷却剂或水溶液中的产生、变化及化学作用等。从这些研究中可以得到反应堆安全设计和评价的许多基本数据。 研究冷却剂化学的第三个目的是，研究使用可溶性中子吸收剂的可能性及其运行特点。所谓可溶性中子吸收剂，即强烈吸收中子的易溶于冷却剂水的物质。将它溶于冷却剂中，并可根据需要改变其浓度，与控制棒相配合使用对反应性进行控制。从1962年起，开始对下列问题进行研究。硼酸对冷却剂和结构材料有什么样的影响？会引起那些安全问题？硼酸水溶液在反应堆条件下具有什么样的物理化学性质，会发生什么变化？弄清这些问题，将对反应堆的安全运行及对设备、仪器的设计都有益处。 冷却剂化学还包括辐射化学的内容。水在反应堆的强辐射条件下会发生分解，实验证明，水辐射分解产生的强氧化性产物是引起结构材料腐蚀的主要原因之一。向水中加氢可以抑制水的辐射分解，保护材料少受腐蚀。此外，水的辐射分解也会产生氢，氢气的积累还可能引起爆炸，造成事故或成为事故扩大的原因，需要予以重视。 7.1 反应堆冷却剂的选择 为了维持连续安全运行，任何一个反应堆都必须采用一定的措施进行冷却。凡是对反应堆进行冷却，并把裂变链式反应释出的热量带到反应堆外面的液体或气体介质，称之为冷却剂。 反应堆处于发热状态时，通常利用流体循环的方法，进行适当的冷却。在这类流体当中，除纯粹作为冷却剂者外，还兼有慢化剂的功能。 在反应堆中，除了由于燃料中的核裂变发热之外，其他部分也因吸收(射线和中子慢化等原因而发热。因此，对慢化剂、控制棒，反射层及热屏蔽板等，也应当给与适当的冷却。但是大约90%的堆芯发热量集中于燃料之内，所以冷却的着眼点应当放在燃料上。 对反应堆所用的冷却剂作选择与评价，必须把反应堆作为整体这样一个复杂因素来考虑。这是个很困难的问题，但是，在各种选择方案中，判断冷却剂是否理想时通常以下述各点为基础。 1、冷却能力 传热系数越大，燃料表面温度就能控制得越低。因此，为了降低燃料和包壳的最高温度，就要求冷却剂的传热系数大。传热系数除了取决于冷却剂和导热系数等固有物理性质以外，还随着对流的状况，即流量、管道的形状及尺寸的不同，有很大变化。 2、在较低压力下能获得高温 液体及其饱和蒸汽在系统内的压力和温度的关系受饱和压力曲线的制约，所以除了液态金属那样的高沸点液体之外，若想获得高温，就不得不在高压下运行。 3、易于排除停堆以后的余热 在反应堆停堆以后，需要较长时间排除衰变热量或因主循环设备停止运行引起反应堆紧急停堆等情况下，作为应急的措施，从外来能源提供的驱动力越少越好，或者无需动力的冷却方式更为有利。液态冷却剂易于靠自然循环排除衰变热。 4、化学稳定性好 要求冷却剂在高温下不变质，并且不腐蚀反应堆结构材料。除了有机冷却剂之外，不存在热分解问题。冷却剂和材料的相容性取决于冷却剂纯度的管理情况，工作温度，压力和流速等条件，所以不能对各种形式冷却剂一概而论。 5、辐照稳定性好 当冷却剂是化合物时，可能因射线的照射而分解。特别是经过辐射分解能产生氢，重氢和氧等，所以应当采取诸如在冷却剂内预先加入少量的氢以减少辐射分解，或者在反应堆的辅助系统内设置对冷却剂进行连续净化等措施。 6、核性能要好 从中子经济上看，希望冷却剂的中子吸收截面(Q要小，以保证感生放射性弱。至于慢化能力热堆上要求要大些；快堆则相反，要求越小越好，慢化能力强，可以简化反应堆的结构，在轻水堆上用水作冷却剂，同时又作慢化剂。 7、其他 此外，还应价格便宜，能确保供应量，并且操作处理方便。水（H2O,D2O）较好地满足了上述要求，故选择轻水，重水分别为轻水堆（沸水堆和压水堆）和压力重水堆的冷却剂和慢化剂。 7.1.1 水的特性与结构 目前世界上正运行的核电厂近500座。其中大多数是压水堆核电厂。随着运行堆年的增加。水化学对维护反应堆的运行安全和提高核电厂可利用率的重要性就更加突出。在压水堆中，水的作用极其重要，具体在