[北京科技大学无机化学王明文]11第十一章固体结构-2007-1.pptVIP

第十一章 固体结构 勘误： p258： 改为 P260：第5行：与立方 改为 与面心立方 p264：第5行：改为 +1(体心Na+)=4 倒数第2行：CsCl 改为 ZnS P266：表11－3续表加上Cs＋169和I－216；表11－3续表下第4行：鲍林离子半径数据Cs＋和I－半径应为385pm?鲍林离子半径数据Cs＋和I－半径和应为385pm；倒数第7行：r+/r-＞0.414应改为r+/r-＞0.732 P269：倒数第9行：Na＋和Cl—的电子构型均属Ne型? Na＋和Cl—的电子构型分别属Ne型和Ar型；n=7改为n= ?(7+9)=8；下式(1-1/7)改为(1-1/8)；结果改为759 自学内容： 11.1 晶体结构 二、晶格理论 2. 晶胞 七种晶系 三、晶体缺陷与非整比化合物 晶体类型 固 体 结 构 第11章 一、晶体的特征 1. 固体的分类：按内部结构有无规律性 非晶体玻璃体 晶体石英 2. 晶体的宏观特征 规则的几何外形 单晶、多晶 一、晶体的特征 晶面角守恒定律 2. 晶体的宏观特征 规则的几何外形 熔点与熔程 各向异性：导热性、导电性、折光率、膨胀系数、解理面 特定的对称性 晶体的各向异性 一切宏观特征都是内部结构单元有规则排列的外在反映！ 实际质点 几何点 两点矢量无限平移 点阵 1、晶格与点阵 晶体内部的粒子排列是周期性重复的，把具体的重复内容抽象出来看作一个点，那么整个晶体可以简化成是由这些点所构成，点即称为点阵点。这些点阵点的无限组合称为点阵。 直线点阵 平面点阵 空间点阵 晶格即空间点阵的重复单元，也称空间格子，为平行六面体。晶格结点即为点阵点。二者均为几何概念，是抽象的点线的组合 1、晶格与点阵 2. 晶胞：将点阵点代表的结构单元置入空间点阵即得整个晶体。可将其划分为彼此互相并置并且等同的最基本单元——晶胞，同样是平行六面体 晶胞既包括晶格的形式和大小，又包括位于晶格结点上的具体结构单元，即晶胞在空间无隙堆积可得到整个晶体 z y x 平行六面体 晶胞参数：a、b、c；?、?、? 点阵点的计算： 顶点：1/8 面心：1/2 棱心：1/4 体心：1 素晶胞与复晶胞 α≠β≠γ≠ 90? a≠b≠c 三斜晶系 α=γ= 90?，β≠ 90? a≠b≠c 单斜晶系 α=β=γ=90? a≠b≠c 正交晶系 α=β=90?，γ=120? a=b≠c 六方晶系 α=β=γ=90? a=b≠c 四方晶系 α=β=γ≠90? a=b=c 三方晶系 α=β=γ=90? a=b=c 立方晶系 晶体实例 夹角 边长 晶系 3. 晶系 点阵点在单位平行六面体上的分配： 简单格子：仅在8个顶角，共1个点阵点 底心格子：8个顶点与上下底面中心，共2个点阵点 体心格子：8个顶点与体心，共2个点阵点 面心格子：8个顶点与六个面的面心，共4个点阵点 用之于7个晶系，得到14种空间点阵形式，也称为“14 Bravias点阵” 4. 空间点阵 简单立方 体心立方 面心立方 简单四方 体心四方 简单三斜 简单六方 简单菱形 简单正交 底心正交 体心正交 简单单斜 底心单斜 面心正交 为什么不是28种？ 点缺陷——晶体的某些点阵点未被原应占有的粒子所占有或非点阵点上被物质粒子所占有。 晶体中点缺陷示意图 面缺陷——线缺陷在平行位置上的扩展就形成面缺陷 体缺陷——在晶体结构中存在着空洞或包裹了杂质。 线缺陷——出现线状位置的短缺或错乱。 晶体中线缺陷示意图 a. Schottky缺陷 正负离子同时缺失 b. Frenkel缺陷 正离子晶格间隙 本征缺陷 点缺陷 空位缺陷——本征缺陷 杂质缺陷 杂质缺陷 (a) Cd2+杂质，Ag+空位 (b) Li+杂质，Ni2+?Ni3+，由亮绿色的电绝缘体变为灰黑色的半导体 F－心缺陷 F：Frabe(德)，颜色 NaCl—Na(g)，e-占据Cl-位置，吸收可见光使晶体变色，称为色中心。 AgBr晶体的缺陷 (Frenkel缺陷) 需要避免 n型半导体 p型半导体 思考：晶体中的杂质是否都是有害的？ 非整比化合物：也称为非计量式化合物。当晶体中存在大量缺陷或大量杂质时，就形成非整比化合物。 某一原子过多或短缺： Zn1+?O、 Fe1－?O等 层状晶体层间嵌入某些离子、原子或分子，也称插层化合物：Li?TiS2 材料领域：YBa2Cu3O7-δ，高温超导材料 Zn1+?O：红色，半导体材料 ZnS:AgCl：彩电蓝