[北京科技大学无机化学王明文]14第十四章碱金属和碱土金属-2007.pptVIP

第十四章 碱金属和碱土金属 2. 锂的水合数与水合能(kJ/mol) rM+ rM+(aq) n水合 △H水合 Li+ 78 340 25.3 －511 Na+ 98 276 16.6 －410 K+ 133 232 10.5 －336 Rb+ 149 228 10.0 －315 Cs+ 165 228 9.9 －282 三、 s区元素的存在和单质的制备 三、 s区元素的存在和单质的制备 定性地，R(OH)x理论 定量地，以离子势?判断： ? = Z/r 本章小结 课后作业 2、溶解度 难溶碱金属盐：LiF、Li3PO4、Na[Sb(OH)6]、Na2H2Sb2O7、NaZn(UO2)3Ac9·6H2O、KHC4H4O6、K2Na[Co(NO2)6]、Rb2SnCl6 碱土金属：AB2型(卤化物、硝酸盐)易溶，但CaF2难溶；AB型(碳酸盐、硫酸盐、草酸盐、铬酸盐等)及磷酸盐难溶；弱酸难溶盐可加酸溶解 三、盐 碱土金属卤化物有一定的共价性。 BeCl2 MgCl2 CaCl2 SrCl2 BaCl2 熔点 / ℃ 405 714 782 876 962 离子性增强 2、溶解度 CaC2O4：Ca的分析 BaSO4：钡餐及钡的分析；如何获得Sr、Ba可溶盐？ 水的硬度：1 L水中含MgO、CaO总量相当于10 mg CaO为1?；暂时硬度与永久硬度 三、盐 沉淀转化 高温碳还原 1.97 1.28 2.07 5 50 25 高氯酸盐 易溶 易溶 易溶 易溶 微溶 氟化物 35.7 52.9 74.5 54.5 氯化物 0.00024 0.013 0.203 35.8 40.8 20 硫酸盐 Ba Sr Ca Mg Be 温度/℃ Cs Rb K Na Li 温度/℃ 为什么溶解度变化没有规律？ 溶解过程受焓变和熵变的影响 一般溶解过程均为熵增过程，有利于溶解 焓变取决于晶格能U和水合能 三、盐 Li+水合能大，且与大半径离子如ClO4-严重失配，故易溶， Li+与小F-匹配良好，故微溶； K+等与ClO4-匹配较好，故溶解度较小 溶解度增大 溶解度减小 F－、OH－ SO42－、CrO42－、I－ BaSO4 BeSO4 LiF LiI CsI CsF ⅠA MClO4 Na[Sb(OH)6] K2[PtCl] 6 ⅡA 三、盐 巴索洛规则：当阴阳离子电荷绝对值相同, 阴阳离子半径较为接近则难溶；否则，易溶。 注意：不是所有的溶解度数据均可以用以上解释，影响溶解度的因素还包括水合能、离子极化造成的结合力增强而不易溶等等 3、水合盐与水解 水合盐：75%的Li、Na盐含结晶水，Rb、Cs极少，碱土金属大部分为水合盐——离子势 芒硝：Na2SO4·10H2O，储热剂：32.4℃溶于结晶水，吸热69kJ·mol-1 三、盐 形成复盐的能力 光卤石类：M C1?MgCl2?6H2O，M=K+ 、Rb+ 、Cs+等。 矾类：MIMⅢ(SO4)2·12H2O，MI=碱金属，MⅢ=Al3+、Cr3+、Fe3+等离子。如明矾KAl(SO4)2?12H2O。 与矾类近似的硫酸盐：MI2MⅡ(SO4)2·6H2O，MⅡ=Ni2+、Co2+、Fe2+、Cu2+、Zn2+、Mn2+等。如人们较为熟悉的软钾镁矾K2Mg(SO4)·6H2O。 脱水时阳离子可能水解：Be2+易水解，Li+、Mg2+可水解——又是离子势 如何制备无水盐？ HCl气氛 与NH4Cl固体共热 三、盐 晶格水：不与阴离子和阳离子相连接，故最容易失去 配位水：与金属离子相连接，较难以失去(200-300度) 阴离子水：靠氢键结合，最难以失去(高达400-500度) 结晶水合盐类的脱水 离子极化 4、含氧酸盐的热稳定性 M O AOn-1 离子势大，则M—O键强，O—A键弱(A对O极化，M对O反极化)，易断裂分解。 酸式盐的热分解不涉及断键问题，故分解为正盐的温度低，如NaHCO3于112℃分解 三、盐 BeCO3 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3 T分 /℃ ＜100 540 900 1290 1360 M2C