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第十三章 氧族元素
试用分子轨道理论描述下列各物种中的键、键级和磁性(顺磁性、逆磁性)和相对稳定性。
O2+(二氧基阳离子)
O2
O2-(超氧离子)
O22-(过氧离子)
解:见下表
物种 分子轨道 键级 磁性 相对稳定性 O2+ 2.5 顺 依
次
减
小 O2 2 顺 O2- 1.5 顺 O22- 1 逆
重水和重氧水有何差别?写出它们的分子式。它们有何用途?如何制备?
答:重水:D2O;重氧水:;重水是核能工业常用的中子减速剂,重氧水是研究化学反应特别是水解反应机理的示踪剂。
解释为什么O2分子具有顺磁性,O3具有反磁性?
答:(1)O2的分子轨道式为
可见O2分子中有2个单电子,因而具有顺磁性。而O3为反磁性,因O3分子中无单电子,分之中存在的大键。
在实验室怎样制备O3?它有什么重要性?
答:在实验室里制备臭氧主要靠紫外光(185nm)照射氧或使氧通过静电放电装置而获得臭氧与氧的混合物,含臭氧可达10%。臭氧发生器的示意图见图13-10。它是两根玻璃套管所组成的,中间玻璃管内壁镶有锡锚,外管外壁绕有铜线,当锡箔与铜线间接上高电压时,两管的管壁之间发生无声放电(没有火花的放电),02就部分转变成了03
油画放置久后为什么会发暗、发黑?为什么可用H2O2来处理?写出反应方程式。
答:油画放置久后会变黑,发暗,原因是油画中的白色颜料中含PbSO4,遇到空气中的H2S
会生成PbS造成的。
PbSO4+H2S=PbS(黑)+H2SO4
用H2O2处理又重新变白,是因为发生以下反应
PbS+H2O2=PbSO4+H2O2
比较氧族元素和卤族元素氢化物在酸性、还原性、热稳定性方面的递变性规律。
答:氧族元素的氢化物有H20,H2S,H2Se,H2Te
卤族元素的氢化物有HF,HCl,HBr,HI
(1)酸性
H20H2SH2SeH2Te
HFHClHBrHI
卤族元素氢化物的酸性远强于同周期的氧族元素的氢化物。
(2)还原性
H2OH2SH2SeH2Te
HFHClHBrHI
卤族元素氢化物的还原性弱于同周期氧族元素的氢化物。
(3)热稳定性
H2OH2SH2SeH2Te
HFHClHBrHI
卤族元素氢化物的热稳定性比同周期的氧族元素氢化物热稳定性高。可见,氧族元素的氢化物与卤族元素氢化物的性质递变规律相同。
比较硫和氮的含氧酸在酸性、氧化性、热稳定性等方面的递变规律。
答:H2SO4没HClO4酸性强,H2SO4氧化性强,HClO4热稳定性强。
为什么SOCl2既可做Lewis酸又可做Lewis碱?
答:
由标准电极电位可知,
能将Mn2+氧化成MnO2,
又可被H2O2还原成Mn2+,H2O2被氧化得到O2,这样形成一个循环连续的反应过程,所以Mn2+能加快H2O2的分解。
16. 完成并配平下列反应式:
(1)H2S+H2O2
(2)H2S+Br2
(3)H2S+I2
(4)H2S+O2
(5)H2S+ClO+H+
(6)Na2S+Na2SO3+H+
(7)Na2S2O3+I2
(8)Na2S2O3+Cl2
(9)SO2+H2O+Cl2
(10)H2O2+KMnO4+H+
(11)Na2O2+CO2
(12)KO2+H2O
(13)Fe(OH)2+O2+OH-
(14)K2S2O8+Mn2++H++NO
(15)H2SeO3+H2O2
答:(1)H2S+H2O2=S+2H2O
H2S+4H2O2(过量)=H2SO4+4H2O
(2)H2S+Br2=2HBr+S
H2S+4Br2(过量)+4H2O=8HBr+H2SO4
H2S+I2=2I-+S+2H+
2H2S+O2=2S+2H2O
3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O
2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O
2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI
Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl
SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl
5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2+8H2O
2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2
2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2
4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3
5S2O82-+2Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+
H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O
17.在标准状况下,50cm3含有O3的氧气,若其中所含O3完全分解后,体积增加到52 cm3。如将分解前的混合气体通入KI溶液中,能析出多少克碘?分解前的混合气体中O3的体积分数是多少?
解:5.68mg ,8.1%
18.每升含12.41克Na2S2O3·5 H2O的
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