二次充电电池及电池正负极材料介绍.ppt

二次充电电池 二次充电电池及二次 电池正负极材料介绍 * * * * 原电池与二次充电电池定义 原电池: 原电池是将化学能转变成电能的装置。市场卖的碱性电池、锌锰电池、水银电池都是原电池，原电池也叫一次电池。电用完后不可充电。 二次电池:也称蓄电池，电池的冲放电反应是可逆的。放电时化学能转化为电能， 通一反向电流（充电）时体系回复到原来状态，即将电能转化为化学能储存起来。 * * 二次充电电池主要分类 类型 优点 缺点 铅酸电池 原料丰富,成本低,耐用,技术成熟 比能量低,低温性能差,寿命短,质量大,污染环境 镍镉电池 比能量和使用寿命比铅酸电池好 镉有毒,处于淘汰态势 镍氢电池 安全,耐用,比能量较高,高低温性能好,技术成熟 成本较高,自放电率高 锂离子电池 高比能量,循环寿命长,自放电率小,无记忆,寿命长 成本高,安全性低 * * 镍氢电池 动力汽车上已成熟 ◆正极:正极活性物质是氢氧化镍粉末,品质 最好的是球型结构的高容量氢氧化镍. ◆球型氢氧化镍性能要求:电化学容量,组成成分,形貌晶型,粒径和密度.添加钴提高放电能力;而锌的加入可以改善电极膨胀率 ◆氢氧化镍制造厂商: BetteryMaterial 田中化学,住友,科隆,长沙矿冶院,江门长优等 * * 氢氧化镍制备 硫酸钠 * * 镍氢电池-负极材料 负极储氢合金---影响电池性能的关键材料,由两大类 A/B 金属材料共同熔炼所得 A类为强吸氢金属----Mg、Al、Ti、V、La系金属. B类为具备触媒能力的过渡金属----Fe、Co、Ni、Mn、Al、Cr、V等. 储氢合金种类---AB5，AB2，A2B，AB系列，AB5为市场占有率最高者，比如以M,Mm指稀土金属. * * 镍氢电池-储氢合金制造流程 * * 镍氢电池-负极材料 国外厂商:日本重化学工业,三井金属,三德金属公司,中央电器工业,三菱材料,信越化学 国内厂商:略 * * 镍氢电池-冲放电原理 正极反应 Ni OH 2+OHˉ ----- NiOOH+H2O+e 负极反应 M+H2O+e ----- Mhab+OHˉ 电池反应 Ni OH 2+M ----- NiOOH+Mhab M:储氢合金 Mhab 金属氢化物 * * 锂电池 特点: 锂离子电池能量密度为260-270KWH/M3,是铅酸电池的三倍，镍镉电池的二倍以上，镍氢电池的1.5-2倍之间 锂离子电池具有能量密度高,高工作电压及放电特性平稳等优点,主要缺点在于价格高及安全性低,现今,各国正持续改进,期望改善性能并降低成本 * * 锂电池 在锂离子电池材料组成方面,分为正极材料,负极材料,电解液及隔离膜. 正极材料:锂钴[LiCoO2]、锂镍[LiNiO2] 、锂锰[LiMn2O4]、镍钴锰酸锂三元复合材料和磷酸铁锂[LiFePO4] 钴酸锂最普遍且制造容易.但钴储量最少，是目前最主要的正极材料；镍酸锂能量密度最高，但安全性未解决好，尚未商业化；锰酸锂价格低廉，储量丰富，但能量密度低热稳定性差。未来钴酸锂占比会下降,三元复合材料和磷酸铁锂将成为最有前途的正极材料. * * 锂电池-正极材料比较 种类 LiCoO2 LiNiO2 LiMn2O4 重量能量密度 [mAh/g] 135-145 135-180 110-120 热稳定性 稍稳定 较不稳定 不稳定 安全性 复杂设计 复杂设计 简单 蕴藏量 稀少 较多 丰富 价格 高 中 低 合成困难度 合成容易 合成较难 合成困难 电池性能 佳 尚可 差 工作电压[V] 3.7-4.1 3.6-4.0 3.8-4.3 * * 钴酸锂制备: 最常见的方法是以碳酸锂和碳酸钴或氧化钴混合后,在空气中将温度加热至850度,煅烧20小时 Li2CO3+Co2O3→2LiCoO2+CO2 锂电池-正极材料 * * 锂电池-正极材料 镍酸锂制备: 合成方法可以由LiOH、Li2CO3、Ni OH 2、 NiCO3、NiO来制备.一般有两种制备方法,一是 固态烧结法:将上述锂和镍的化合物混合,在大约750度通空气烧结而成;二是溶液法:将锂的化合物溶在镍的溶液中,经过干燥煅烧即可合成. 合成困难,市面上不常见 * * 锂电池-正极材料 ◎锰酸锂的制备: 锰在自然界的蕴藏量比镍和钴丰富许多. LiMn2O4一般以两种方法来制备:固态法 和溶液法。 固态法：混合MnO2和锂化合物，在适当温度煅烧而成； 溶液法：将锂盐和锰盐溶于水中，控 制PH使完全溶解或形成凝胶，再利用 喷雾干燥或直接煅烧而成