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腐蚀电化学实验 电化学腐蚀 腐蚀电化学测试原理 动电位扫描实验 电化学腐蚀 定义：金属与电解质发生电化学反应而引起的变质或破坏过程。 原因：金属组织的不均匀性或电解质中的浓度差（例如氧）导致电位不同而形成了腐蚀原电池。 电荷转移：电势较低的部位易失去电子而遭受氧化腐蚀，称此为阳极，而电势较高的部位是阴极，它将阳极流来的电子传给电解质中被还原的物质，发生还原反应，因此阴极仅起电子传递作用而不受腐蚀。 阳极反应 ：M→Mn++ne 例如：Fe→Fe2++2e; Al→A3++3e; Zr→Zr4++ 4e 阴极反应 ：2H++2e→H2； O2+H2O+e→OH- 电化学腐蚀是由阳极反应、阴极反应和电荷转移三个基本过程组成 腐蚀电池 原电池： 是一个能够通过氧化还原反应，将其化学能转变为电能的装置。其电池电动势为阴极与阳极之间的电势差： E=Ec－Ea 腐蚀电池： 组成和反应与原电池相同，但腐蚀电池为短路的 腐蚀电池仅是一个能进行氧化还原反应的电极体系，电极反应的结果导致阳极金属氧化溶解而发生腐蚀。 腐蚀原电池的组成 常见材料的电位 腐蚀电池形成原因举例 最简单的电化学测量 当一个金属被置于某种溶液中，金属的腐蚀造成与溶液之间的一个电动势Ecorr Ecorr无法单独测量，因测量需要回路 需用参比电极 饱和甘汞电极、滴汞电极， 标准氢电极 …… 电化学腐蚀电位和电流的测量 通过改变附加在系统上的电压，测量系统的电流 三电极法测量系统电极电位 腐蚀电池的极化 当电极上有净电流通过时，电极电位显著偏离了未通电时的开路电位(平衡电位或非平衡的稳态电位)，这种现象叫做电极的极化。 阳极极化 阳极上有电流通过时，其电位向正方向移动，称为阳极极化。产生阳极极化有：活化极化、浓差极化、电阻极化 阴极极化 阴极上有电流通过时，电位向负方向移动，这种现象叫阴极极化。阴极极化有：活化极化(或电化学极化)、浓差极化 动电位扫描 2. 实验原理 每种金属浸在一定的介质中都有一定的电位，称之为该金属的腐蚀电位（自然电位）。 腐蚀电位可表示金属失去电子的相对难易，腐蚀电位愈负愈容易失去电子。 当金属的电位比腐蚀剂的还原反应或与它接触的其它金属的电位低时，产生腐蚀电流，发生腐蚀。在腐蚀电流的作用下，作为微电池阳极的金属不断溶解，导致腐蚀破坏。 2. 实验原理 在自然腐蚀过程中，阳极区由于氧化反应释放出的电子移向电位较高的阴极区，阴极区吸收电子发生还原反应，电子不会在阴极积累。 当腐蚀体系在外加阴极电流作用下，阳极释放电子的速度加快，阴极还原反应不能及时吸收阳极释放出的电子，则电子在阴极积累，使阴极的电位偏离其自然腐蚀电位，向负方向变化，这就形成了阴极极化。 2. 实验原理 电极上通过的电流密度越大，电极电位偏离程度也越大。控制外加电流使其由小到大逐渐增加，便可以测得一系列对应于电流的电位值。把极化电流 I 对阴极电位E作图，即得到阴极极化曲线。 测定极化曲线的方法主要有两种： 恒电位法 恒电流法 恒电位法 原理 I = f (E) 以电位为自变量，通过调节使电极恒定在某一电位，测量相应的极化电流值； 然后把电位恒定在另一数值上再读取新的极化电流值， 这样逐点地测定，得到相应的极化电流随电位变化的函数关系。 控制电位以规定的速度连续线性变化，同步地记录相应的电流随电位的变化，自动给出极化曲线，这就称为动电位扫描法。这种方法具有恒电位的性质，故也称为恒电位扫描法。 “动”和“恒”分别指的是电位的给定方式和研究电极的电位跟随给定电位而保持在给定电位值。 阴极极化曲线 极化曲线ABCD明显地分为3段： AB段：当外加阴极电流由IA增加到IB时，由于阴极处于极化的过渡态，电位由EA逐渐向负方向移到EB，其电位变化不大。 BC段：当外加阴极电流继续增大到IC时，阴极电位由EB突然变化到EC，这时电流变化不大，可是电极电位向负的方向移动幅度却很大，此时阴极上积累了大量电子，阴极极化加强了，阴极得到了保护。因此，最小保护电流可选择在IB和IC之间，如IN点，最小保护电位选择在EB与EC之间，如EN点。 实验装置原理 工作电极是本次实验所要研究的电极，测量它处于不同电位下的极化电流。参比电极的作用是使研究的各电极有个电位基准，以此确定各电极的电位。辅助电极的作用仅仅和工作电极形成回路，让极化电流通过。 实验内容和步骤 配制3%NaCl溶液 称取6克NaCl倒入烧杯，加入适量蒸馏水，搅拌至完全溶解，移入容量瓶，并加蒸馏水到刻度线，配成均匀溶液。 配制饱和KCl溶液 在烧杯中倒入50mL蒸馏水，称取约6克KCl倒入烧杯，搅拌，直至